3,β,β-Trifluorostyrol | 63082-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,β,β-Trifluorostyrol
• 英文别名: 1-(2,2-Difluoroethenyl)-3-fluorobenzene
• CAS: 63082-37-1
• 化学式: C₈H₅F₃
• 分子量: 158.123
• InChiKey: GDCIFQLVZZIFSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  142.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.227±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,β,β-Trifluorostyrol 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到3-氟苯乙腈
  参考文献：
  名称：

  从 Gem-二氟烯烃中快速简单地获得 α-(杂)芳基乙腈

  摘要：

  开发了一种可扩展的偕二氟烯烃氰化为（杂）芳基乙腈衍生物的方法。该策略具有反应条件温和、产率高、底物范围广、官能团耐受性广等特点。值得注意的是，在该反应中，氨水为“CN”试剂提供了“N”源，并且完全避免使用有毒的氰化试剂或金属催化剂。因此，我们为芳基乙腈的合成提供了一种绿色替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04336
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯甲醛 生成 3,β,β-Trifluorostyrol
  参考文献：
  名称：

  Burgess,D.A. et al., Australian Journal of Chemistry, 1977, vol. 30, p. 543 - 551

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Organocatalytic Nucleophilic Substitution Reaction of <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Ketene Silyl Acetals
  作者：Azusa Kondoh、Kazumi Koda、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00566

  日期：2019.4.5

  An organocatalytic nucleophilic substitution reaction of gem-difluoroalkenes with ketene silyl acetals was developed. Phosphazene P4-tBu effectively catalyzed the reaction under mild conditions to provide monofluoroalkenes possessing an alkoxycarbonylmethyl group in high yields with high Z selectivities.

  开发了宝石-二氟烯烃与乙烯酮甲硅烷基缩醛的有机催化亲核取代反应。磷腈P4- t Bu在温和条件下有效催化了该反应，以高收率和高Z选择性提供了具有烷氧羰基甲基的一氟烯烃。
• Synthesis of Alkylated Monofluoroalkenes via Fe-Catalyzed Defluorinative Cross-Coupling of Donor Alkenes with <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Ling Yang、Wei-Wei Ji、E Lin、Ji-Lin Li、Wen-Xin Fan、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00471

  日期：2018.4.6

  A reductive cross-coupling of gem-difluoroalkenes with diverse unactivated and heteroatom substituted olefins through a Fe-catalyzed hydrogen atom transfer (HAT) strategy is reported. Different from the previous HAT-type olefin cross-coupling reactions, the presence of a fluorine atom in the molecule results in a stereoselective β-F cleavage, leading to a C(sp2)–C(sp3) bond formation. A wide variety

  据报道，通过Fe催化的氢原子转移（HAT）策略，将宝石-二氟烯烃与各种未活化的和杂原子取代的烯烃进行还原性交叉偶联。与以前的HAT型烯烃交叉偶联反应不同，分子中氟原子的存在导致立体选择性β-F裂解，导致形成C（sp 2）–C（sp 3）键。在耐空气和耐水的反应条件下，以良好的效率和优异的Z选择性获得了多种烷基化的单氟烯烃。还实现了类似的单氟烯烃的脱氟偶联反应。
• Use of Kinetic Isotope Effects in Mechanism Studies. 5.¹ Isotope Effects and Element Effects Associated with Hydron-Transfer Steps during Alkoxide-Promoted Dehydrohalogenations
  作者：Heinz F. Koch、Gerrit Lodder、Judith G. Koch、David J. Bogdan、Geoffrey H. Brown、Carrie A. Carlson、Amy B. Dean、Ronald Hage、Patrick Han、Johan C. P. Hopman、Lisa A. James、Petra M. Knape、Eric C. Roos、Melissa L. Sardina、Rachael A. Sawyer、Barbara O. Scott、Charles A. Testa、Steven D. Wickham

  DOI：10.1021/ja970189n

  日期：1997.10.1

  halide, . Isotope effects at 25 °C for I, (kH/kD)Obs = 3.40 and (kH/kT)Obs = 6.20, and II, (kH/kD)Obs = 3.49 and (kH/kT)Obs = 6.55, result in similar values for a: aH = 0.59, aD = 0.13−0.14 and aT = 0.07. Smaller values of (kH/kD)Obs = 2.19 and (kH/kT)Obs = 3.56 for III are due to more internal return [aH = 1.9, aD = 0.50, and aT = 0.28] associated with the dehydrofluorination reaction. Calculation of k1

  主要动力学同位素效应 (kH/kD)Obs 和 (kH/kT)Obs 的 Arrhenius 行为，与甲醇钠促进的 m-ClC6H4CiHClCH2Cl (I)、m-CF3C6H4CiHClCH2Cl (II) 和 p- CF3C6H4CiHClCH2F (III) 已被用于计算内部返回参数 a = k-1/ ，采用氢键碳负离子的两步机制。这种碳负离子在将氢返回碳 k-1 和卤化物损失之间分配。同位素效应在 25 °C 时对 I (kH/kD)Obs = 3.40 和 (kH/kT)Obs = 6.20，以及 II (kH/kD)Obs = 3.49 和 (kH/kT)Obs = 6.55，导致a 的相似值：aH = 0.59，aD = 0.13−0.14 和 aT = 0.07。III 的 (kH/kD)Obs = 2.19 和 (kH/kT)Obs = 3.56 的较小值是由于与脱氟化氢反应相关的更多内部回报
• Radical Hydroboration and Hydrosilylation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes: Synthesis of α-Difluorinated Alkylborons and Alkylsilanes
  作者：Xiaozu Liu、E Emily Lin、Guojun Chen、Ji-Lin Li、Peijun Liu、Honggen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03218

  日期：2019.10.18

  This protocol features good functional group tolerance, operational simplicity, high atom economy, and easy scale-up, enabling efficient assembly of a wide range of α-difluorinated alkylborons and alkylsilanes in moderate to excellent yields. The synthetic utility of these products is demonstrated by further transformation of the C–B bond and C–Si bond into valuable CF2-containing molecules.

  描述了使用ABIN作为自由基引发剂对宝石-二氟烯烃进行自由基硼氢化和氢化硅烷化的第一个实例。该协议具有良好的官能团耐受性，操作简便性，高原子经济性和易于放大的特点，从而能够以中等到极好的收率高效组装各种α-二氟代烷基硼和烷基硅烷。通过将C–B键和C–Si键进一步转化为有价值的含CF 2分子，证明了这些产品的合成效用。
• Copper-Catalyzed Stereoselective Defluorinative Borylation and Silylation of <i>gem</i> -Difluoroalkenes
  作者：Dong-Hang Tan、E Lin、Wei-Wei Ji、Yao-Fu Zeng、Wen-Xin Fan、Qingjiang Li、Hui Gao、Honggen Wang

  DOI：10.1002/adsc.201701497

  日期：2018.3.1

  The copper‐catalyzed stereoselective defluorinative borylation and silylation of gem‐difluoroalkenes was developed. The protocol led to the exclusive formation of Z type monofluoroalkenyl borons and silanes in generally good efficiency with broad substrate scope. The products formed could be readily transformed to other F‐containing molecules by taking advantage of the versatile reactivities of C−B

  铜催化的立体选择性defluorinative硼化和硅烷化宝石-difluoroalkenes开发。该方案导致Z型一氟烯基硼和硅烷的排他性形成通常具有良好的效率，且具有广泛的底物范围。通过利用C-B和C-Si键的多功能反应性，可以轻松将形成的产物转化为其他含F分子。实验和理论的机理研究进行了支持烯烃插入/顺-planarβ-F消除途径。