diethyl (1S,2R)-2,3-O-cyclohexylidene-1,2,3-trihydroxypropylphosphonate | 210040-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (1S,2R)-2,3-O-cyclohexylidene-1,2,3-trihydroxypropylphosphonate
• 英文别名: diethyl (1S,2R)-2,3-O-cyclohexylidiene-1,2,3-trihydroxypropylphosphonate；(S)-diethoxyphosphoryl-[(3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]methanol
• CAS: 210040-44-1
• 化学式: C₁₃H₂₅O₆P
• 分子量: 308.312
• InChiKey: GMDMHUBGIOFQSE-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1S,2R)-2,3-O-cyclohexylidene-1,2,3-trihydroxypropylphosphonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 calcium(II) trifluoromethanesulfonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 diethyl (1S,2S)-3-(dibenzylamino)-1-benzyloxy-2-hydroxypropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  合成（1 R，2 S）-和（1 S，2 S）-1,2-环氧-3-羟丙基膦酸酯和（1 S，2 S）-和（1 R，2 S）-2的研究，3-环氧-1-羟丙基膦酸酯

  摘要：

  的反式-型磷霉素类似物，二（1小号，2小号）-1,2-环氧-3- hydroxypropylphosphonate，用二乙的分子内Williamson反应（1合成的小号，2 - [R）-1,3-二羟基-2- -甲磺酰氧基丙基膦酸酯。当（1 R，2 R）-1,3-二羟基-2时，顺式类似物以O-乙基或O，O-二乙基（1 R，2 S）-1,2-环氧-3-羟丙基膦酸酯的形式获得。-甲磺酰氧丙基膦酸酯或其3- O-三苯甲基衍生物分别用作起始原料。（1 S，2 R）-和（1 R，2 S）-1-苄氧基-3-羟基-2-甲氧基丙基甲磺酸二乙酯的分子内Williamson环化反应生成二乙基（1 S，2 S）-和（1 R， 2 S）-2，3-环氧-1-苄氧基丙基膦酸酯，同时形成（E）-1-苄氧基-3-羟基丙-1-烯-1-膦酸二乙酯。由（1 S，2 S）-和（1 R，2 S）-2,3-环氧-1-苄氧基丙基膦酸二乙酯形成对映体纯的二乙基（1

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.09.003
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-O-亚环己基-D-甘露醇 在 sodium periodate 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 diethyl (1S,2R)-2,3-O-cyclohexylidene-1,2,3-trihydroxypropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  （1 R，2 R）-和（1 S，2 R）-1,2,3-三羟丙基膦酸酯对映体二乙酯的合成

  摘要：

  在三乙胺或氟化物的催化下，将亚磷酸二乙酯加成到2，3- O-环己叉基-D-甘油醛中，结果大约为。（1 R，2 R）-和（1 S，2 R）-2,3 - O-亚环己基-1,2,3-三羟丙基膦酸酯（4a）和（4b）的35:65混合物。二乙基膦酸锂的施用仅稍微改善了非对映选择性。通过4a和4b的色谱分离，被保护的三羟丙基膦酸酯首次成为纯对映异构体。主要非对映异构体中的1 S构型根据从标题化合物获得的1,2- O-异亚丙基衍生物的构象和构型分析，分配4b。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00366-4

文献信息

• Synthesis of enantiomeric diethyl (1R,2R)- and (1S,2R)-1,2,3-trihydroxypropylphosphonates
  作者：Andrzej E. Wróblewski、Katarzyna B. Balcerzak

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00366-4

  日期：1998.6

  Addition of diethyl phosphite to 2,3-O-cyclohexylidene-D-glyceraldehyde catalyzed by triethylamine or fluorides led to ca. 35:65 mixtures of diethyl (1R,2R)- and (1S,2R)-2,3-O-cyclohexylidene-1,2,3-trihydroxypropylphosphonates (4a) and (4b). Application of lithium diethylphosphonate only slightly improved diastereoselectivity. Through chromatographic separation of 4a and 4b the protected trihydroxypropylphosphonates

  在三乙胺或氟化物的催化下，将亚磷酸二乙酯加成到2，3- O-环己叉基-D-甘油醛中，结果大约为。（1 R，2 R）-和（1 S，2 R）-2,3 - O-亚环己基-1,2,3-三羟丙基膦酸酯（4a）和（4b）的35:65混合物。二乙基膦酸锂的施用仅稍微改善了非对映选择性。通过4a和4b的色谱分离，被保护的三羟丙基膦酸酯首次成为纯对映异构体。主要非对映异构体中的1 S构型根据从标题化合物获得的1,2- O-异亚丙基衍生物的构象和构型分析，分配4b。
• New analogues of fosfomycin—synthesis of diethyl (1R,2R)- and (1S,2R)-1,2-epoxy-3-hydroxypropylphosphonates
  作者：Andrzej E. Wróblewski、Irena I. Bąk-Sypień

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.02.006

  日期：2007.3

  The trans-configured fosfomycin analogue, diethyl (1R,2R)-1,2-epoxy-3-hydroxypropylphosphonate, was synthesised via the intramolecular Williamson reaction from 3-O-protected (trityl or TBDMS) or even unprotected diethyl (1S,2R)-2,3-dihydroxy-1-mesyloxypropylphosphonate, which was obtained from the known diethyl (1S,2R)-2,3-O-cyclohexylidene-1,2,3-trihydroxypropylphosphonate. On the other hand, the

  的反式-型磷霉素类似物，二（1 - [R，2 - [R）-1,2-环氧-3- hydroxypropylphosphonate，经由从分子内Williamson反应合成3- ø -保护（三苯甲基或TBDMS）或甚至未保护的二（1-小号，2 - [R）-2,3-二羟基-1- mesyloxypropylphosphonate，这是从已知的二乙基（1得到小号，2 - [R）-2,3- Ô亚环己基-1,2,3- trihydroxypropylphosphonate。另一方面，顺式类似物（1 S，2 R）-1,2-环氧-3-羟丙基膦酸二乙酯只能由二乙基（1 R，2 R）-2-羟基-1-甲甲氧基-3-三苯甲氧基丙基膦酸酯。
• Synthesis of diethyl (1R,2R)- and (1S,2R)-3-acetamido-1,2-dihydroxypropylphosphonates
  作者：Andrzej E. Wróblewski、Katarzyna B. Balcerzak

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00199-4

  日期：2002.5

  Diastereomeric diethyl (1R,2R)- and (1S,2R)-2,3-epoxy-1-benzyloxypropylphosphonates were obtained from the respective 2,3-O-cyclohexylidene-1-hydroxypropylphosphonates via the following sequence of reactions: benzylation, acetal hydrolysis and transformation of the terminal diol into the epoxide using the Sharpless protocol. These epoxides were regioselectively opened with dibenzylamine to afford the

  通过以下反应序列，分别从2,3 - O-环己叉基-1-羟丙基膦酸酯获得（1 R，2 R）-和（1 S，2 R）-2,3-环氧-1-苄氧基丙基膦酸酯的非对映异构体二乙基二酯。 ：使用Sharpless方案进行苄基化，缩醛水解和将末端二醇转化为环氧化物。这些环氧化物用二苄基胺区域选择性地打开，在乙酰化和氢解后得到标题化合物。
• Racemization-Free Recovery of α-Hydroxyphosphonates from Their Carboxylic Esters
  作者：Piotrowska、Halajewska-Wosik、Wroblewski

  DOI：10.1080/00397910008086952

  日期：2000.11

  Ammonolysis (25% aqueous NH3 - alcohols or THF) of carboxylic esters obtained from diastereoisomerically pure alpha-hydroxyphosphonates leads to recovery of the phosphonates without racemization in good to excellent yields.
• An efficient synthesis of enantiomerically pure diethyl 2,3-dihydroxypropylphosphonate
  作者：Andrzej E. Wróblewski、Anetta Hałajewska-Wosik

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.05.039

  日期：2004.7

  A reliable method for the synthesis of the enantiomerically Pure diethyl (R)-2,3-dihydroxypropylphosphonate from 1,2:5.6-di-O-cyclohexylidene-D-mannitol is elaborated. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.