2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-phenylbutanal | 110598-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-phenylbutanal
• 英文别名: 2-(Tert-butyldimethylsilyloxy)-4-phenylbutanal；2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylbutanal
• CAS: 110598-66-8
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂Si
• 分子量: 278.467
• InChiKey: LGAVLRNNQPBTOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-phenylbutanal 在 氢氟酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 trans-4-hydroxy-1,6-diphenylhex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  用基于手性 BINOL 的醇盐对烯丙醇的动力学拆分：实验和理论研究的结合

  摘要：

  该研究描述了使用手性 BINOL 衍生物基醇盐作为双功能 Brønsted 碱催化剂通过不对称异构化对烯丙醇进行对映选择性催化动力学拆分的开发和表征。合成了许多基于手性 BINOL 衍生物的醇盐，它们在不对称异构化中的结构-对映选择性相关性研究确定了一种有前途的手性 Brønsted 碱催化剂，它提供了各种手性仲烯丙醇（ee 高达 99%，S 因子高达 >200 ）。在机理研究中，醇盐物种被确定为活性物种，而 BINOL 的酚基通过手性 Brønsted 碱催化剂和底物之间的氢键极大地影响了高反应性和对映选择性。该策略是第一个通过对映选择性无过渡金属碱催化异构化成功合成各种手性仲烯丙醇的策略。生物活性天然产物 (+)-veraguensin 的合成证明了该策略的适用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12796
• 作为产物：
  描述：

  2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-phenylbutanenitrile 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-phenylbutanal
  参考文献：
  名称：

  改善Kiliani-Fischer合成的条件

  摘要：

  用DIBA-H还原氰醇的O-TBDMS衍生物，然后在低温下用pH4酒石酸缓冲液水解，可以以很高的收率得到相应的O-保护的2-羟基醛。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01270-1

文献信息

• Preparation of enol ester epoxides and their ring-opening to α-silyloxyaldehydes
  作者：Gregory K. Friestad、Gopeekrishnan Sreenilayam、Joseph C. Cannistra、Luke M. Slominski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.142

  日期：2012.9

  The Z-selective ruthenium-catalyzed addition of aromatic carboxylic acids to alkynes was followed by dioxirane epoxidation to furnish enol ester epoxides with cis configuration. Upon treatment of enol ester epoxides with tert-butyldimethylsilyl triflate in the presence of 2,6-lutidine, synthetically useful α-silyloxyaldehydes were obtained. This novel transformation was facilitated by microwave irradiation

  Z选择性钌催化的芳香族羧酸向炔烃的加成反应，然后进行二环氧乙烷环氧化，以制备具有顺式构型的烯醇酯环氧化物。在2，6-二甲基吡啶存在下，用三氟甲基叔丁基二甲基甲硅烷基酯处理烯醇酯环氧化物，得到合成上有用的α-甲硅烷氧基醛。微波辐射促进了这种新颖的转化。
• The influence of α-coordinating groups of aldehydes on <i>E</i>/<i>Z</i>-selectivity and the use of quaternary ammonium counter ions for enhanced <i>E</i>-selectivity in the Julia–Kocienski reaction
  作者：Mintu Rehman、Sravya Surendran、Nagendra Siddavatam、Goreti Rajendar

  DOI：10.1039/d1ob02126e

  日期：——

  Modified reaction conditions for improved E-selectivity of olefins in the Julia–Kocienski reaction of aldehydes having α-coordinating substituents are demonstrated. The chelating groups in aldehydes are expected to stabilize the syn-transition state with metal ions, whereas the weakly coordinating quaternary ammonium ions are devoid of all possible chelating interactions to enhance E-selectivity. A

  证明了在具有 α- 配位取代基的醛的 Julia-Kocienski 反应中改进的烯烃E选择性的改进反应条件。醛中的螯合基团有望稳定与金属离子的顺过渡态，而弱配位的季铵离子没有所有可能的螯合相互作用以增强E选择性。提出了一项系统研究，以研究醛的相邻保护基团的大小及其对 Julia-Kocienski 反应中E / Z选择性的螯合效应。
• Kinetic Resolution of Racemic Aldehydes through Asymmetric Allenoate γ-Addition: Synthesis of (+)-Xylogiblactone A
  作者：Saehansaem Park、Gyungah Pak、Changhwa Oh、Jieun Lee、Jimin Kim、Chan-Mo Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02982

  日期：2019.9.20

  A synthesis of (+)-xylogiblactone A has been achieved from t-butyl 2-methylbuta-2,3-dienoate in a linear three-step sequence. The key elements of the synthesis include a kinetic resolution of racemic 2-silyoxyaldehyde through the allenoate γ-addition to yield the γ-adduct as a single isomer and the subsequent gold catalysis to form the butenolide core. For a general method, the kinetic resolution of

  由（2-）丁二酸2-甲基丁酯-2，3-二烯酸叔丁酯以线性三步顺序合成了（+）-木糖基内酯A。合成的关键要素包括通过烯丙酸酯γ加成反应生成外消旋2-硅烷氧基醛的动力学拆分，从而生成单一异构体的γ加合物，以及随后的金催化形成丁烯内酯核。对于一般方法，还可以对几种外消旋的2-甲硅烷基乙氧基醛进行动力学拆分，从而以高水平的立体选择性提供不寻常的抗-Felkin-Anh加成产物。
• Degradation of aldehydes to one carbon lower homologs
  作者：Damien Belotti、Gaëlle Andreatta、Fabienne Pradaux、Samir BouzBouz、Janine Cossy

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00695-6

  日期：2003.4

  Degradation of aldehydes to one carbon lower homologs has been achieved by using a mixture of N-methylmorpholine, N-methylmorpholine N-oxide, a catalytic amount of OsO4 and NaIO4 in a mixture of acetone/H2O.

  通过在丙酮/ H 2 O的混合物中使用N-甲基吗啉，N-甲基吗啉N-氧化物，催化量的OsO 4和NaIO 4的混合物，已将醛降解为一个低碳同系物。
• A simple and practical method for the stereoselective synthesis of (Z)-1-iodo-1-alkenes from 1,1-diiodo-1-alkenes
  作者：Isao Kadota、Hirokazu Ueno、Akio Ohno、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.166

  日期：2003.11

  Treatment of the 1,1-diiodo-1-alkenes 8, prepared from the corresponding aldehydes with CI4/PPh3, with ZnCu/AcOH in THF–MeOH gave the (Z)-1-iodo-1-alkenes 9, selectively, in good yields.

  用Cl 4 / PPh 3由相应的醛制备的1,1-二碘-1-烯烃8用THF / MeOH中的ZnCu/ AcOH处理，得到（Z）-1-碘-1-烯烃9，选择性高产。