trans-4-Phenyl-2-methyl-2-trimethylsiloxy-3-butenenitrile | 108583-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-4-Phenyl-2-methyl-2-trimethylsiloxy-3-butenenitrile
• 英文别名: (3E)-2-methyl-4-phenyl-2-(trimethylsilanyloxy)but-3-enenitrile；(E)-2-methyl-4-phenyl-2-trimethylsilanyloxy-but-3-enenitrile；(E)-2-methyl-4-phenyl-2-(trimethylsilyloxy)but-3-enenitrile；2-methyl-4-phenyl-2-(trimethylsilyloxy)-3-butenenitrile；2-trimethylsilyloxy-2-methyl-4-phenyl-but-3-enenitrile；2-dimethyl-4-phenyl-2-trimethylsiloxy-3-butenenitrile；(E)-2-methyl-4-phenyl-2-trimethylsilyloxybut-3-enenitrile
• CAS: 108583-48-8
• 化学式: C₁₄H₁₉NOSi
• 分子量: 245.396
• InChiKey: NGOVUYGKOJTWKG-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-117 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4-Phenyl-2-methyl-2-trimethylsiloxy-3-butenenitrile 在 氢氟酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-2-hydroxy-2-methyl-4-phenylbut-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  由酮合成三烷基甲硅烷基保护的氰醇的稳健而有效的，但未催化的

  摘要：

  在DMSO中，用NaCN和各种氯三烷基硅烷对酮进行高产率的氰基甲硅烷基化反应可顺利进行，而无需催化，即可得到甲硅烷基保护的酮氰醇。DMSO的独特作用在于提供裸氰化物阴离子，该阴离子在速率确定步骤可逆地添加到C O键中，然后用氯代三烷基硅烷或原位生成的氰基三烷基硅烷快速捕获瞬态叔氰醇钠。制备上，该反应与应用昂贵的Me 3 SiCN的最著名的催化氰基硅烷化反应体系相匹配，并证明了在空间上被三烷基甲硅烷基保护的氰醇的合成中空前的效率。

  DOI：

  10.1021/jo702587e
• 作为产物：
  描述：

  苄叉丙酮 在 calcium oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到trans-4-Phenyl-2-methyl-2-trimethylsiloxy-3-butenenitrile
  参考文献：
  名称：

  Efficient and regioselective cyanosilylation of cyclohex-2-enone and other unsaturated ketones over solid acid and base catalysts

  摘要：

  氰基三甲基硅烷与α,β-不饱和酮反应，在强酸性蒙脱石和强碱性氧化钙或氧化镁的存在下，分别生成1,4-和1,2-加成产物，具有区域选择性。

  DOI：

  10.1039/c39910001035

文献信息

• Inorganic/Organic Salts as Heterogeneous Basic Catalysts for Cyanosilylation of Carbonyl Compounds
  作者：Xiaoming Feng、Bin He、Yan Li、Guolin Zhang

  DOI：10.1055/s-2004-829569

  日期：——

  The addition of TMSCN to carbonyl compounds catalyzed by K2CO3 as heterogeneous catalyst gave the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers from 20 minutes to 24 hours with 62% to 99% yields without solvent at room temperature. Moreover, it was found that chiral organic salts as heterogeneous catalysts also can catalyze the asymmetric version and afford the corresponding products with up to 99% yield and 12.4% ee.

  在室温下无溶剂条件下，通过作为非均相催化剂的K2CO3催化的羰基化合物与TMSCN的加成反应，可在20分钟至24小时内以62%至99%的产率得到相应的氰醇三甲基硅醚。此外，研究发现手性有机盐作为非均相催化剂也能催化不对称反应，并以高达99%的产率和12.4%的ee值获得相应的产物。
• Mild and Efficient Trimethylsilylcyanation of Ketones Catalysed by PNP Chloride
  作者：Marie-Agnès Lacour、Nicolas J. Rahier、Marc Taillefer

  DOI：10.1002/chem.201101195

  日期：2011.10.24

  Mild & green: The commercially and readily available PNPCl behaves as a very effective catalyst for the synthesis of various trimethylsilyl cyanohydrins from a wide range of aliphatic, cyclic, α,β‐unsaturated and aromatic ketones. The method proceeds at room temperature in solvent‐free conditions, in the presence of very small amounts of catalyst (see scheme).

  淡绿色：可商购获得的PNPCl表现为非常有效的催化剂，可从多种脂族，环状，α，β-不饱和和芳族酮合成各种三甲基甲硅烷基氰醇。该方法在室温下，无溶剂条件下，非常少量的催化剂存在下进行（参见方案）。
• Effective Activation of the Chiral Salen/Ti(OiPr)4 Catalyst with Achiral PhenolicN-Oxides as Additives in the Enantioselective Cyanosilylation of Ketones
  作者：Bin He、Fu-Xue Chen、Yan Li、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200400411

  日期：2004.11

  the asymmetric cyanosilylation of ketones. By using 10 mol % of chiral salen-titanium(IV) complex in combination with 1 mol% achiral phenolic N-oxide as an additive, aromatic, aliphatic and heterocyclic ketones have been converted into the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers in 58-96% yields with 56-82% ee. Several factors concerning the reactivity and enantioselectivity have been discussed

  已发现手性钛 (IV) 配合物与酚类 N 氧化物添加剂的活化为酮的不对称氰基硅烷化提供了一种替代策略。通过使用 10 mol% 的手性 salen-titanium (IV) 配合物与 1 mol% 的非手性酚 N-氧化物作为添加剂，芳香族、脂肪族和杂环酮以 58-96% 的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚含 56-82% ee。已经讨论了有关反应性和对映选择性的几个因素。已经提出了基于实验现象和研究的催化循环来解释这种活化和不对称诱导的起源。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Lanthanide Amides Incorporating Neutral Pyrrole Ligand. Isolation and Characterization of Active Catalyst for Cyanosilylation of Ketones
  作者：Fenhua Wang、Yun Wei、Shaowu Wang、Xiancui Zhu、Shuangliu Zhou、Gaosheng Yang、Xiaoxia Gu、Guangchao Zhang、Xiaolong Mu

  DOI：10.1021/om500924q

  日期：2015.1.12

  3 with Me3SiCN, complexes 2, 3, 4, 5, 7, and 8 as catalysts for cyanosilylation of ketones were investigated. Results indicated that these complexes displayed a high catalytic activity on addition of Me3SiCN to ketones, and the activity of the complexes has the order of 7 ∼ 8 > 2 ∼ 3 ∼ 4 ∼ 5. Thus, complex 7 or 8 was proposed as the active catalyst in the catalytic reaction for the precatalysts of

  合成并表征了一系列掺有中性吡咯配体的镧系酰胺配合物，并对其催化活性进行了研究。用1当量的[（2,5-Me 2 C 4 H 2 N）CH 2 CH 2 ] 2 NH（1处理当[[Me 3 Si）2 N] 3 Ln（μ-Cl）Li（THF）3）在甲苯，得到相应的镧系元素的酰胺与式[η 5：η 1 - （2,5--ME 2 c ^ 4 ħ 2 N）CH 2 CH 2 ] 2NLn [N（SiMe 3）2 ] 2（Ln = La（2），Nd（3））。的反应2或3与Ñ，Ñ '-dicyclohexylcarbodiimide（CyN═C═NCy），得到选择性地插入到配制为CYNC [所附LN-N键的产品碳化二亚胺Ñ，ñ - （2,5--ME 2 Ç 4 H 2 N）CH 2 CH 2 ] 2 N} NCyLn [N（SiMe 3）2 ] 2（Ln = La（4），Nd（5））。还检查了镧系元素酰胺与Me
• Solvent-Free Synthesis of Cyanohydrin Derivatives Catalysed by Triethylamine
  作者：Carmen Nájera、Alejandro Baeza、Mª Retamosa、José Sansano

  DOI：10.1055/s-2005-872096

  日期：——

  for the synthesis of 0-substituted cyanohydrins from aldehydes and ketones, in the absence of solvent, employing minimum amounts of the corresponding cyanides has been optimised. Aldehydes react more rapidly than ketones using triethylamine as catalyst offering in both cases almost quantitative yields of the corresponding O-trimethylsilyl, O-methoxycarbonyl, O-benzoyl and O-acetyl cyanohydrins.

  已经优化了一种非常简单的一步环保程序，用于在没有溶剂的情况下，使用最少量的相应氰化物，从醛和酮合成 0-取代的氰醇。使用三乙胺作为催化剂，醛比酮反应更快，在这两种情况下都提供了相应的 O-三甲基甲硅烷基、O-甲氧基羰基、O-苯甲酰基和 O-乙酰羟腈的几乎定量产率。