5-methyl-2-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate | 500734-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-2-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 5-methyl-2-(trimethylsilyl)phenyl triflate；Methanesulfonic acid, trifluoro-, 5-methyl-2-(trimethylsilyl)phenyl ester；(5-methyl-2-trimethylsilylphenyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 500734-44-1
• 化学式: C₁₁H₁₅F₃O₃SSi
• 分子量: 312.385
• InChiKey: PSZVUIHVTGEIPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(三氟甲基)二硫化物 、 5-methyl-2-(trimethylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate 在 cesium fluoride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到4-methyl-1,2-bis(trifluoromethylthio)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过Aryne中间体合成1,2-双（三氟甲硫基）芳烃

  摘要：

  已经开发了合成1,2-双三氟甲基硫代芳烃的通用方法。由甲硅烷基芳基三氟甲磺酸酯或卤化物产生的芳烃与双（三氟甲基）二硫化物反应，得到1,2-双-三氟甲基硫代芳烃。芳基，烷基，酯，卤化物和甲氧基官能团与反应条件相容。使用双（全氟芳基）二硫化物可得到中等产率的芳烃二硫基化或环化成氟化二苯并噻吩。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01901

文献信息

• Palladium-Catalyzed Controlled Carbopalladation of Benzyne
  作者：Eiji Yoshikawa、K. V. Radhakrishnan、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja001205a

  日期：2000.8.1

  derivatives 16 in moderate yields (ii). The reaction of benzyne precursor 1a with the alkynes 15a−c,f−h in the presence of Pd(OAc)2 (5 mol %)−(o-tolyl)3P (5 mol %) catalyst and CsF (2.0 equiv) in CH3CN gave the phenanthrene derivatives 17 (iii), whereas the reaction of 1a with the alkynes 15a,b,i in the presence of the same catalysts and CsF in CH3CN−toluene gave the indene derivatives 18 in good yields (iv)

  2-三甲基甲硅烷基苯基三氟甲磺酸盐 1a，一种苄基前体，在 CsF（2.0 当量）和 Pd2(dba)3·CHCl3 (2.5 mol %)-dppf (5 mol %) 存在下与烯丙基氯化物 2a-f 反应:1 CH3CN 和 THF 的混合溶剂以良好的产率 (i) 产生菲衍生物 3 及其次要的区域异构体 4，并且 1a 与 2a 和内部炔烃 15a,ce 的反应以中等产率提供萘衍生物 16 （二）。在 Pd(OAc)2 (5 mol %)-(o-tolyl)3P (5 mol %) 催化剂和 CsF (2.0 equiv) 存在下，苄基前体 1a 与炔烃 15a-c,f-h 的反应CH3CN 得到菲衍生物 17 (iii)，而 1a 与炔烃 15a,b,i 在相同催化剂和 CsF 存在下在 CH3CN-甲苯中的反应以良好的产率 (iv) 得到茚衍生物 18。
• Multicomponent Coupling Cyclization Access to Cinnolines via in Situ Generated Diazene with Arynes, and α-Bromo Ketones
  作者：Wen-Ming Shu、Jun-Rui Ma、Kai-Lu Zheng、An-Xin Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03236

  日期：2016.1.15

  A transition-metal-free multicomponent coupling cyclization reaction was explored involving arynes, tosylhydrazine, and α-bromo ketones. The reaction proceeds via a formal [2 + 2 + 2] cycloaddition, giving access to cinnoline derivatives in moderate yields under mild conditions. Three chemical bonds were formed—two C–N bonds and one C–C bond—in a single step.

  探索了一种无过渡金属的多组分偶联环化反应，涉及芳烃，甲苯磺酰肼和α-溴代酮。该反应通过正式的[2 + 2 + 2]环加成反应进行，在温和条件下以中等收率获得肉桂酸衍生物。一步就形成了三个化学键-两个C–N键和一个C–C键。
• Palladium-Catalyzed Three-Component Carbocarbonation of Arynes: Expeditious Synthesis of <i>o</i>-Alkylated Arylacrylates and Stilbenes
  作者：Tuanli Yao、Jiazhe Hui、Tao Liu、Tao Li

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02994

  日期：2021.4.16

  A palladium-catalyzed multicomponent reaction involving olefin-tethered aryl iodides, arynes, and electrophilic alkenes has been developed for straightforward synthesis of o-alkylated arylacrylates and stilbenes through tandem intramolecular Heck cyclization/aryne dicarbofunctionalization.

  已经开发了涉及烯烃系链的芳基碘化物，芳烃和亲电烯烃的钯催化的多组分反应，用于通过串联的分子内Heck环化/芳烃二碳官能化直接合成邻烷基化的芳基丙烯酸酯和对苯二甲酸酯。
• Intermolecular Aryne Ene Reaction of Hantzsch Esters: Stable Covalent Ene Adducts from a 1,4-Dihydropyridine Reaction
  作者：Piera Trinchera、Weitao Sun、Jane E. Smith、David Palomas、Rachel Crespo-Otero、Christopher R. Jones

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02272

  日期：2017.9.1

  2-dihydropyridines or 2-methylene-3-aryl-1,2,3,4-tetrahydropyridines via a regioselective C-2 or C-3 arylation. These compounds are the first series of isolable and bench-stable covalent ene adducts formed between dihydropyridines and unsaturated substrates. Experimental studies and DFT calculations provide mechanistic support for a concerted intermolecular aryne ene process, which may have implications for NAD(P)H

  芳烃与1，4-二氢吡啶的反应通过区域选择性的C-2或C-3芳基化反应得到2-芳基-1,2-二氢吡啶或2-亚甲基-3-芳基-1,2,3,4-四氢吡啶。这些化合物是在二氢吡啶和不饱和底物之间形成的第一组可分离且稳定的共价烯加合物。实验研究和DFT计算为协同的分子间亚芳烃工艺提供了机械支持，这可能对NAD（P）H模型反应有影响。
• Practical Synthesis of Phthalimides and Benzamides by a Multicomponent Reaction Involving Arynes, Isocyanides, and CO₂/H₂O
  作者：Trinadh Kaicharla、Manikandan Thangaraj、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/ol500403x

  日期：2014.3.21

  Transition-metal-free multicomponent reactions involving arynes and isocyanides with either CO2 or H2O have been reported. With CO2 as the third component, the reactions resulted in the formation of N-substituted phthalimides. The utility of water as the third component furnished benzamide derivatives in moderate to good yields. These reactions took place under mild conditions with broad scope.

  已有报道涉及芳烃和异氰化物与CO 2或H 2 O的无过渡金属的多组分反应。以CO 2为第三组分，反应导致形成N-取代的邻苯二甲酰亚胺。水作为第三组分的用途以中等至良好的产率提供了苯甲酰胺衍生物。这些反应在温和的条件下进行，范围广。