bis(bicyclo-<3.3.1>non-9-ylidene) | 55993-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: bis(bicyclo-<3.3.1>non-9-ylidene)
• 英文别名: bis(bicyclo-[3.3.1]non-9-ylidene)；Bicyclo[3.3.1]nonane, 9-bicyclo[3.3.1]non-9-ylidene-；9-(9-bicyclo[3.3.1]nonanylidene)bicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 55993-21-0
• 化学式: C₁₈H₂₈
• 分子量: 244.42
• InChiKey: LDISUKMOTSZSPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-141 °C
• 沸点：
  346.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(bicyclo-<3.3.1>non-9-ylidene) 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到bis(bicyclo<3.3.1>non-9-ylidene) dioxetane
  参考文献：
  名称：

  受阻烯烃形成二氧杂环丁烷的立体化学研究

  摘要：

  Etude de la photooxygenation par l'oxygene singulet, de la photooxygenation par l'anthracenedicarbonitrile-9,10 et de l'electrooxygenation de bicyclanylidenes en dioxetanes-1,2 dispiranniques

  DOI：

  10.1021/ja00338a028
• 作为产物：
  描述：

  双环(3.3.1)壬基-9-酮 在 三丁基膦 、 五溴化磷 作用下， 生成 bis(bicyclo-<3.3.1>non-9-ylidene)
  参考文献：
  名称：

  受阻烯烃形成二氧杂环丁烷的立体化学研究

  摘要：

  Etude de la photooxygenation par l'oxygene singulet, de la photooxygenation par l'anthracenedicarbonitrile-9,10 et de l'electrooxygenation de bicyclanylidenes en dioxetanes-1,2 dispiranniques

  DOI：

  10.1021/ja00338a028

文献信息

• Recent chemistry of the chalcogen diatomics
  作者：Sylvie L. Tardif、Andrzej Z. Rys、Charles B. Abrams、Imad A. Abu-Yousef、Pierre B.F. Lesté-Lasserre、Erwin K.V. Schultz、David N. Harpp

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00555-3

  日期：1997.8

  The chemistry of the generation and trapping of diatomic sulfur (S2) and sulfur monoxide (SO) are reviewed with special emphasis on recent work, including initial efforts to detect and trap diatomic selenium (Se2).

  综述了双原子硫（S 2）和一氧化硫（SO）的产生和捕集化学，特别强调了近期的工作，包括为检测和捕集双原子硒（Se 2）所做的初步努力。
• Experimental Investigation of the Primary and Secondary Deuterium Kinetic Isotope Effects for Epoxidation of Alkenes and Ethylene with <i>m</i>-Chloroperoxybenzoic Acid
  作者：Terry Koerner、H. Slebocka-Tilk、R. S. Brown

  DOI：10.1021/jo981652x

  日期：1999.1.1

  The secondary deuterium kinetic isotope effect (DKIE) for the epoxidation of ethylene and d(4)-ethylene by m-chloroperoxybenzoic acid (MCPBA) is determined to be 0.83, or 0.95/alpha-H. The second-order rate constants for MCPBA and MCPBA-O-D epoxidation of a variety of alkenes that differ in the steric access to the double bond (anti-sesquinorbornene (2), tetramethylethylene (3), adamantylideneadamantane

  乙烯和d（4）-乙烯被间氯过氧苯甲酸（MCPBA）环氧化的次级氘动力学同位素效应（DKIE）被确定为0.83或0.95 / alpha-H。各种烯烃的MCPBA和MCPBA-OD环氧化的二阶速率常数，在空间上对双键的访问方式有所不同（抗-倍半萜烯（2），四甲基乙烯（3），金刚烷-金刚烷（4），7-降冰片烯- 7'-降冰片烷（5），双（双环[3.3.1。]非-9-亚烷基）（6），双（纯金刚烷）（7），环己烯（8），1-辛烯（9），反式-5 -二癸烷（10）和2-甲基-1-戊烯（11））已在25摄氏度下使用UV动力学在二氯乙烷中测定，主要DKIE k（OH）/ k（OD）为1.05 +/-在所有情况下均为0.05。通过比较位阻烯烃的环氧化速率，这表明螺环的环氧化过渡态优于平面的。确定抗-二喹降冰片烯的环氧化产物为环氧化物和顺式-羟基酯，后者最有可能是通过原位生成的原位生成的间氯苯甲酸经酸催化的
• Selective sulfurization of olefins by 9,10-epidithio-9,10-dihydroanthracene: intermediacy of diatomic sulfur
  作者：Wataru Ando、Hideki Sonobe、Takeshi Akasaka

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87816-9

  日期：1990.1

  3-butadienes and electron-rich olefins gave 1,2-dithiins and episulfides, respectively. The reaction is explained in terms of an intermediate anthracene endodisulfide with transfer of singlet diatomic sulfur to the dienes and olefins.

  在1,3-丁二烯存在下，9,10-二氢-9,10-（1,3-二硫代-2-甲基-2-甲基-2-对甲氧基苯基-1-氧化物）丙烷蒽（3）与高氯酸的反应和富含电子的烯烃分别得到1,2-二硫精和环硫化物。用中间体蒽二硫化物来解释该反应，其中单线态双原子硫转移到二烯和烯烃上。
• Catalytic Epoxidation of Hindered Olefins with Dioxygen. Fast Oxygen Atom Transfer to Olefin Cation Radicals from Nitrogen Oxides
  作者：Eric Bosch、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/ja953786n

  日期：1996.1.1

  efficiently converted to epoxides by dioxygen at 25 °C in dichloromethane containing catalytic amounts of nitrogen oxides (NO2, NO+, NO, etc.). Nitrogen dioxide also effects the direct (stoichiometric) epoxidation of the same hindered olefins. Olefin cation radicals are spectrally identified as the first observable intermediate, and separate experiments confirm the facile transfer of an oxygen atom from nitrogen

  受阻烯烃在 25 °C 下通过分子氧在含有催化量氮氧化物（NO2、NO+、NO 等）的二氯甲烷中有效转化为环氧化物。二氧化氮还影响相同受阻烯烃的直接（化学计量）环氧化。烯烃阳离子自由基被光谱鉴定为第一个可观察到的中间体，单独的实验证实氧原子从二氧化氮轻松转移到烯烃阳离子自由基以产生环氧化物。在低温 (-78 °C) 下，添加 1-电子氧化剂如三 (2,4-二溴苯基) 胺阳离子自由基和亚硝 (NO+) 会迅速引发环氧化反应。方案 3 展示了氧化还原变化的完整序列，在受阻烯烃通过阳离子自由基催化转化为环氧化物的过程中，氧化还原变化由氮氧化物介导。
• Electron-transfer catalysis of olefin epoxidation with nitrogen dioxide (dinitrogen tetroxide)
  作者：Eric Bosch、Jay K. Kochi

  DOI：10.1039/c39930000667

  日期：——

  The novel epoxidation of diadamantylidene 1 and related hindered olefins with NO2 proceeds by way of the cation radical 1+˙ generated during the electron-transfer chain (ETC) catalysis initiated by nitrosonium.

  二金刚烷1和相关的受阻烯烃与NO 2的新型环氧化反应是通过在硝基引发的电子转移链（ETC）催化过程中生成的阳离子自由基1 + proceeds进行的。