9,10-(4’-phenyl)urazolo-9,10-dihydroanthracene | 10316-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9,10-(4’-phenyl)urazolo-9,10-dihydroanthracene
• 英文别名: <4-Phenyl-1,2,4-triazolin-dion-(3,5)>-Anthracen-Diels-Alder-Addukt；5,10-Benzolo-5,10-dihydro-2-phenyl-s-triazolo<1,2-b>phthalazin-1,3(2H9-dion；8.9,10.11-Dibenzo-4-phenyl-2,4,6-triaza-tricyclo<5.2.2.0²,6>undecadien-(8,10)-dion-(3,5)；14-phenyl-9,10-dihydro-[1,2]epi[1,2,4]triazolo-anthracene-13,15-dione；17-Phenyl-15,17,19-triazapentacyclo[6.6.5.0~2,7~.0~9,14~.0~15,19~]nonadeca-2,4,6,9,11,13-hexaene-16,18-dione；17-phenyl-15,17,19-triazapentacyclo[6.6.5.02,7.09,14.015,19]nonadeca-2,4,6,9,11,13-hexaene-16,18-dione
• CAS: 10316-56-0
• 化学式: C₂₂H₁₅N₃O₂
• mdl: MFCD00740571
• 分子量: 353.38
• InChiKey: FAQDPZRYUPLJEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  509.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-(4’-phenyl)urazolo-9,10-dihydroanthracene 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 504.0h， 生成 N-Methyl-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracen-11,12-dicarboximid
  参考文献：
  名称：

  动态共价化学：蒽衍生物与N-苯基三唑啉二酮之间的室温，可逆的Diels-Alder反应

  摘要：

  在蒽衍生物如二烯和N-苯基-1，2，4-三唑啉-3，5-二酮作为亲二烯体之间，已经开发出一系列在室温下可逆的，容易逆转的动态狄尔斯-阿尔德反应。形成的加合物经历可逆的组分交换，以形成平衡环加合物的动态库。此外，可逆加合物的形成允许对蒽组分的荧光性质进行温度依赖性调节。通过仔细选择和操纵这些简单的二烯和亲二烯体，可能对光动力聚合物材料的设计产生潜在的影响。

  DOI：

  10.1002/asia.201100244
• 作为产物：
  描述：

  以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 9,10-(4’-phenyl)urazolo-9,10-dihydroanthracene
  参考文献：
  名称：

  9,10-二苯基蒽与4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮之间的Diels-Alder反应特征

  摘要：

  研究了取代的蒽1a-1j与4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5（2）之间的Diels-Alder反应。在除一种反应以外的所有情况下，反应都是在最活跃的9,10原子取代蒽上进行的。发现在二烯1a的9，10位的两个苯基的正交性屏蔽了9，10反应性中心。没有显示具有C = C键的亲双烯体参与1a的Diels-Alder反应；然而，反应1a + 2与非常活泼的亲二烯体2,4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮一起进行。结果表明，连接发生在二烯1a活性较低但空间上可及的1,4-反应中心。加合物3a的结构通过1 H和13 C NMR光谱和X射线衍射分析证明。以下参数为反应得到1A + 2 ⇆ 3a中在25℃下在甲苯：ķ 当量= 2120中号-1，Δ ħ ≠ ˚F = 58.6千焦/摩尔，Δ小号≠ ˚F = -97焦耳/（摩尔K） ，ΔV ≠ f = -17.2 cm 3 / mol，ΔH ≠ b =

  DOI：

  10.1134/s0036024414120152

文献信息

• Reactivity of 4-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione and Diethylazocarboxylate in [4+2]-Cycloaddition and Ene Reactions: Solvent, Temperature, and High-Pressure Influence on the Reaction Rate
  作者：Vladimir D. Kiselev、Dmitry A. Kornilov、Ilzida I. Lekomtseva、Alexander I. Konovalov

  DOI：10.1002/kin.20908

  日期：2015.5

  We have studied the solvent, temperature, and pressure influences on the reaction rates of cyclic and acyclic N=N bonds in the Diels–Alder and ene reactions. The transfer from N‐phenylmaleimide (9) to a structural analogue, 4‐phenyl‐1,2,4‐triazoline‐3,5‐dione (2), is accompanied by the rate increase in five to six orders of magnitude in the Diels–Alder reactions with cyclopentadiene (4) and 9,10‐dimethylanthracene

  我们研究了溶剂，温度和压力对Diels–Alder和ene反应中环状和非环状N = N键反应速率的影响。从N-苯基马来酰亚胺（9）转移到结构类似物4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（2）的过程中，其速率增加了5到6个数量级。与环戊二烯（4）和9,10-二甲基蒽（5）的Diels-Alder反应，而从富马酸二甲酯（10）到偶氮二羧酸二乙酯（1）的转移仅增加一到两个数量级。反应速率常数之比（2 + 4）/（1 + 4）是非常大的（5.2×10 7）和几乎相同的（5.3×10 7），其与四甲基（所述烯反应7），（2 + 7）/（1 + 7）。据观察，试剂2中的N = N键具有很强的亲电性，其过渡态的N–N部分具有亲核特性，这是通过分析试剂中溶剂化焓转移，活化的配合物和加合物的结果得出的。2与蒽的狄尔斯-阿尔德反应22。
• Reactivity Variation of Tetracyanoethylene and 4-Phenyl-1,2,4-Triazoline-3,5-Dione in Cycloaddition Reactions in Solutions
  作者：Vladimir D. Kiselev、Dmitry A. Kornilov、Oleg V. Anikin、Alexey A. Shulyatiev、Alexander I. Konovalov

  DOI：10.1007/s10953-019-00846-6

  日期：2019.1

  backward reactions, and the enthalpies of these reactions in solution were obtained. Strong π-acceptor dienophile 1 has sharply reduced reactivity in reactions in π-donor aromatic solvents. It was observed that the π-acceptor properties of dienophile 1 disappear upon passage to the transition state and adduct. Large solvent effects on the reaction rate can be predicted for all types of reactions involving

  考虑了 Diels-Alder 反应中两种亲二烯体四氰基乙烯 (1) 和 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 (2) 的极高反应性和反应性可变性的原因。与蒽 (3)、苯并蒽 (4) 和二苯并蒽 (5) 在 14 种溶剂中在一定温度和高压范围内的反应速率数据、试剂溶剂化焓、过渡态和得到正向和反向反应中的加合物，以及这些反应在溶液中的焓。强 π 受体亲二烯体 1 在 π 供体芳族溶剂中的反应活性急剧降低。据观察，亲二烯体 1 的 π 受体特性在过渡到过渡态和加合物时消失。对于涉及四氰基乙烯的所有类型的反应，可以预测溶剂对反应速率的大影响。亲二烯体 1 的非常高的反应性，尤其是 2 可用于捕获此类致癌杂质，例如 3-5，并通过转化为危险性较低的加合物来中和它们。
• Synthesis of Urazoles<i>via</i>Cycloaddition Employing 4-Phenyl-4<i>H</i>-1,2,4-Triazole-3,5-dione (PTAD) Transfer
  作者：Waldemar Adam、Markus Dörr

  DOI：10.1055/s-1986-31804

  日期：——

  A new method was developed involving transfer of 4-phenyl-4H-1,2,4-triazole-3,5-dione (PTAD) from thermally labile urazoles 9 and 10 to bicyclic olefin derivatives 1-8, which irreversibly undergo cycloaddition accompanied by Wagner-Meerwein rearrangement. In most cases purer products and significantly improved yields of the corresponding urazoles 11-18 are obtained than by direct PTAD cycloaddition.

  研究人员开发了一种新方法，将 4-苯基-4H-1,2,4-三唑-3,5-二酮（PTAD）从热易变的脲唑 9 和 10 转移到双环烯烃衍生物 1-8，后者在发生瓦格纳-梅尔韦恩重排的同时不可逆地发生环化反应。在大多数情况下，与直接 PTAD 环加成相比，得到的相应乌拉唑 11-18 的产物更纯，收率也显著提高。
• Diels‐Alder reaction rate in the solid state and the evidence of the location of molecular complexes between the reagents on the reaction pathway
  作者：Vladimir D. Kiselev、Anastasia O. Kolesnikova、Ildar F. Dinikaev、Alexey A. Shulyatiev、Alexander E. Klimovitskii、Dmitry A. Kornilov

  DOI：10.1002/kin.21434

  日期：2021.2

  The rate of reactions in the solid phase with uniform grinding of crystals of dienes, anthracene, and 9,10‐dimethylanthracene, with dienophiles, tetracyanoethylene, N‐phenylmaleimide, and 4‐phenyl‐1,2,4‐triazoline‐3,5‐dione, has been studied. It was shown that, despite the high difference in the reaction rates in solution, the rates of these reactions in the solid phase are much closer. For anthra

  固相与二烯，蒽，四氰基乙烯，N-苯基马来酰亚胺和4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5均匀研磨二烯，蒽和9,10-二甲基蒽的晶体的反应速率-dione，已经过研究。结果表明，尽管溶液中的反应速率差异很大，但固相中的这些反应速率却非常接近。对于蒽-四氰基乙烯和9,10-二甲基蒽-四氰基乙烯对，得出的结论是它们的分子间复合物在反应路径上。
• Homo-Diels-Alder reaction of a very inactive diene, bicyclo[2,2,1]hepta-2,5-diene, with the most active dienophile, 4-phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dione. Solvent, temperature, and high pressure influence on the reaction rate
  作者：Vladimir D. Kiselev、Ilzida I. Shakirova、Dmitry A. Kornilov、Helen A. Kashaeva、Lubov N. Potapova、Alexander I. Konovalov

  DOI：10.1002/poc.3054

  日期：2013.1

  activation in the Diels–Alder cycloaddition reaction with 1. Linear correlation (R = 0.94) of the solvent effect on the rate constants of reaction (1+2) and on the heat of solution of 1 has been observed. The ratio of the volume of activation (∆V≠) and the volume of reaction (∆Vr‐n) of the homo‐Diels–Alder reaction (1+2) is considered as “normal”: ∆V≠/∆Vr‐n = −25.1/−30.95 = 0.81. Copyright © 2012 John

  溶剂，温度和高压对非常活跃的异二烯键体4-苯基1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（1）的均Diels-Alder环加成反应速率常数的影响研究了极不活泼的非共轭二烯，双环[2,2,1]庚2-2,5-二烯（2）和1与一些取代的蒽。速率常数的变化大约为七个数量级：从3.95开始。反应1（2）的10 -3到1与298 K在甲苯溶液中的9,10-二甲基蒽（4e）反应的12200 L mol -1  s -1。反应性（ln k 2）和反应的热量（Δ - [R -n ħ）已进行了顺丁烯二酸酐，四氰基乙烯和1,2-二烯的制备）。反应热（1 + 2）为-218±2 kJ mol -1，1与9,10-二甲基蒽-117.8±0.7 kJ mol -1，1与9,10-二甲氧基蒽-91.6±0.2 kJ mol -1。从这些数据可以得出，反应（1 + 2）的放热性高于1,3-丁二烯。然而，随着1的9,10dimeth