4-Brom-2-(tert-butyldimethylsiloxy)furan | 138709-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 4-Brom-2-(tert-butyldimethylsiloxy)furan
• 英文别名: 4-bromo-2-(t-butyldimethylsilyloxy)furan；(4-bromofuran-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane；[(4-Bromofuran-2-yl)oxy](tert-butyl)dimethylsilane；(4-bromofuran-2-yl)oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 138709-35-0
• 化学式: C₁₀H₁₇BrO₂Si
• 分子量: 277.233
• InChiKey: CZUBXAKKUAZJKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Brom-2-(tert-butyldimethylsiloxy)furan 、 (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 三氟化硼乙醚 、 吡啶 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A New, Highly Stereoselective Synthesis of β-Unsubstituted (Z)-γ-Alkylidenebutenolides Using Bromine as a Removable Stereocontrol Element

  摘要：

  通过在烯丙基缩醛与醛的缩合反应中引入空间位阻基团，以高度立体控制的方式制备了几种β-未取代（Z）-γ-烯丙基丁烯醇。本文介绍了将这种方法应用于合成抗肿瘤庚烯（S）-美洛多林和来自夏枯草的噻吩内酯。

  DOI：

  10.1055/s-2007-968004
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2(5h)-呋喃酮 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到4-Brom-2-(tert-butyldimethylsiloxy)furan
  参考文献：
  名称：

  Syributins 的合成和 Syringolide 1 的正式全合成。

  摘要：

  描述了由 D-甘油醛丙酮化物 (12) 和呋喃 (14) 和 (15) 合成 syributins 1 (5) 和 2 (6)。化合物 (5) 和 (6) 是新的非蛋白质 C-糖苷诱导分子丁香内酯 1 (1) 和 2 (2) 的代谢物。在各种酸性条件下，中间体丁烯内酯 (9) 和 (10) 提供了 syributins 1(5) 和 2 (6)。Honda 和同事报告了类似的结果，他们将丁烯内酯 (20) 转化为丁香内酯 1 (1)。由于化合物(20)也是通过本新路线合成的，因此已经实现了丁香内酯1(1)的正式合成。

  DOI：

  10.1071/ch99170

文献信息

• Diverted total synthesis of melodorinol analogues and evaluation of their cytotoxicity
  作者：Tanatorn Khotavivattana、Thitiphong Khamkhenshorngphanuch、Kitiya Rassamee、Pongpun Siripong、Tirayut Vilaivan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.06.005

  日期：2018.7

  melodorinol analogues were synthesized via a diverted total synthesis approach, leading to structural modifications on several regions of the molecule. Their cytotoxicity was evaluated against five human cancer cell lines (KB, HeLa-S3, MCF-7, HT-29 and A549). Structure-activity relationship studies revealed key parameters that affect the cytotoxicity. In particular, the novel 4-bromo-furanone analogues exhibited

  通过合成了一系列的melodorinol类似物一种转移的全合成方法，导致分子几个区域的结构修饰。评估了它们对五种人类癌细胞系（KB，HeLa-S3，MCF-7，HT-29和A549）的细胞毒性。结构-活性关系研究揭示了影响细胞毒性的关键参数。特别地，与相应的非溴代类似物相比，新型4-溴呋喃酮类似物表现出更大的细胞毒性。C-6的立体化学以及C-6和C-7羟基上的酰基取代基的性质也起着重要的作用。最有效的类似物显示出对KB和HeLa-S3的细胞毒性比美洛瑞诺高约15倍，并且对MCF-7，HT-29和A549细胞系也显示出极高的效能。
• Carbon Acid Induced Mukaiyama Aldol Type Reaction of Sterically Hindered Ketones
  作者：Hikaru Yanai、Yasuhiro Yoshino、Arata Takahashi、Takeo Taguchi

  DOI：10.1021/jo100915e

  日期：2010.8.6

  Brønsted acid precatalysts for the Mukaiyama aldol type reactions of sterically hindered ketones. By using Tf2CHCH2CHTf2 in a range from 0.5 to 2.0 mol %, the vinylogous Mukaiyama aldol reaction of α-substituted cyclohexanones with 2-silyloxyfurans smoothly proceeded to give the aldol products in excellent yield without the loss of diastereoselectivity. Under similar conditions, acyclic ketene silyl acetals

  1,1,3,3-四（三氟甲磺酰基）丙烷（Tf 2 CHCH 2 CHTf 2）是对位阻酮的Mukaiyama aldol型反应最有效的布朗斯台德酸预催化剂之一。通过使用0.5〜2.0摩尔％的Tf 2 CHCH 2 CHTf 2，α-取代的环己酮与2-甲硅烷基氧呋喃的乙烯基类Mukaiyama aldol反应平稳地进行，从而以优异的收率得到了aldol产物，而没有非对映选择性的损失。在类似条件下，无环烯酮甲硅烷基缩醛也可作为对位阻酮的亲核试剂。这些发现表明，Tf 2 CHCH 2 CHTf 2 诱导的Mukaiyama aldol型反应可以克服反应位点之间的空间位阻。
• Ein einfacher Zugang zu 4-Brom-2-(<i>tert</i>-butyldimethylsiloxy)furan aus Tetrahydro-2,4-dioxofuran
  作者：Gerhard Jas

  DOI：10.1055/s-1991-26618

  日期：——

  A Simple Resolution of 4-Bromo-2-(tert-butyldimethylsiloxy)furan from Tetrahydro-2,4-dioxofuran A convenient procedure for the synthesis of 4-bromo-2,5-dihydro-2-oxofuran (4) from tetrahydro-2,4-dioxofuran (3) by reaction with a Vilsmeier reagent prepared from oxalyl bromide and dimethylformamide is given. Compound 3 reacts with tert-butyldimethylsilyl trifluoromethanesulfonate to 4-bromo-2-(tert-butyldimethylsiloxy)furan (5c), a stable synthetic precursor for 2,5-dihydro-2-oxofuranide (1).

  从四氢-2,4-二氧代呋喃制备 4-溴-2-(叔丁基二甲基硅氧基)呋喃的简易分解法 本实验给出了一种简便的方法，通过与草酰氯溴化物和二甲基甲酰胺制备的 Vilsmeier 试剂反应，从四氢-2,4-二氧代呋喃（3）合成 4-溴-2,5-二氢-2-氧代呋喃（4）。 化合物 3 与三氟甲磺酸叔丁基二甲基硅酯反应生成 4-溴-2-(叔丁基二甲基硅氧基)呋喃 (5c)，这是 2,5-二氢-2-氧代呋喃 (1) 的稳定合成前体。
• Synthesis of the Syributins and Formal Total Synthesis of Syringolide 1.
  作者：Romina Di Florio、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1071/ch99170

  日期：——

  A synthesis of syributins 1 (5) and 2 (6) from D-glyceraldehyde acetonide (12)and furans (14) and (15) is described. Compounds (5) and (6) are cometabolitesof the novel non-proteinaceous C-glycosidic elicitormolecules the syringolides 1 (1) and 2 (2). Under a variety of acidicconditions, the intermediate butenolides (9) and (10) provided syributins 1(5) and 2 (6). Similar results have been reported

  描述了由 D-甘油醛丙酮化物 (12) 和呋喃 (14) 和 (15) 合成 syributins 1 (5) 和 2 (6)。化合物 (5) 和 (6) 是新的非蛋白质 C-糖苷诱导分子丁香内酯 1 (1) 和 2 (2) 的代谢物。在各种酸性条件下，中间体丁烯内酯 (9) 和 (10) 提供了 syributins 1(5) 和 2 (6)。Honda 和同事报告了类似的结果，他们将丁烯内酯 (20) 转化为丁香内酯 1 (1)。由于化合物(20)也是通过本新路线合成的，因此已经实现了丁香内酯1(1)的正式合成。
• A New, Highly Stereoselective Synthesis of β-Unsubstituted (<i>Z</i>)<i>-</i>γ-Alkylidenebutenolides Using Bromine as a Removable Stereocontrol Element
  作者：John Boukouvalas、Paola Beltrán、Nicolas Lachance、Sébastien Côté、François Maltais、Martin Pouliot

  DOI：10.1055/s-2007-968004

  日期：2007.2

  Several β-unsubstituted (Z)-γ-alkylidenebutenolides have been prepared in highly stereocontrolled fashion by implementing a steric directing group stratagem in the vinylogous aldol condensation of butenolides with aldehydes. Applications to the synthesis of the antitumor heptene (S)-melodorinol and a thiophenelactone from Chamaemelum nobile L. are described.

  通过在烯丙基缩醛与醛的缩合反应中引入空间位阻基团，以高度立体控制的方式制备了几种β-未取代（Z）-γ-烯丙基丁烯醇。本文介绍了将这种方法应用于合成抗肿瘤庚烯（S）-美洛多林和来自夏枯草的噻吩内酯。