tert-butyldimethyl(((1S,2R,3R,7S)-2-methyl-6-(phenylsulfonyl)-8-oxabicyclo[5.1.0]oct-5-en-3-yl)oxy)silane | 906076-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(((1S,2R,3R,7S)-2-methyl-6-(phenylsulfonyl)-8-oxabicyclo[5.1.0]oct-5-en-3-yl)oxy)silane
• 英文别名: [(1S,2R,3R,7S)-6-(benzenesulfonyl)-2-methyl-8-oxabicyclo[5.1.0]oct-5-en-3-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 906076-69-5
• 化学式: C₂₀H₃₀O₄SSi
• 分子量: 394.607
• InChiKey: BSAHXFQOEPOUJF-QNDJGXFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(((1S,2R,3R,7S)-2-methyl-6-(phenylsulfonyl)-8-oxabicyclo[5.1.0]oct-5-en-3-yl)oxy)silane 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1S,2S,6R,7R)-3-Benzenesulfonyl-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,7-dimethyl-cyclohept-3-enol
  参考文献：
  名称：

  Double Lawton S_N2‘Addition to Epoxyvinyl Sulfones:  Selective Construction of the Stereotetrads of Aplyronine A

  摘要：

  Enantiopure epoxyvinyl sulfones function as templates for the diastereoselective construction of the three stereotetrads of aplyronine A. Lawton S(N)2' addition of 3,5-dimethylpyrazole followed by its displacement in an alcohol-directed Lawton S(N)2' reaction establishes the required product stereochemistry with high selectivity.

  DOI：

  10.1021/ol060530l
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2R)-5-(benzenesulfonyl)-2-methylcyclohepta-3,5-dien-1-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane 在 ammonium tetrafluoroborate 、 N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) chloride 、 双氧水 、 sodium phosphate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以75%的产率得到tert-butyldimethyl(((1S,2R,3R,7S)-2-methyl-6-(phenylsulfonyl)-8-oxabicyclo[5.1.0]oct-5-en-3-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  环状二烯基砜的大规模环氧化的Jacobsen协议：在（+）-Pretazettine核心中的应用

  摘要：

  设计了一种以H 2 O 2为氧化剂的Jacobsen环氧化方案，用于大规模制备各种环氧乙烯基砜。筛选了许多助催化剂，控制pH值可提高反应速率，提高周转次数并提高可靠性。

  DOI：

  10.1021/ol300996m

文献信息

• Asymmetric Synthesis of All Eight Seven-Carbon Dipropionate Stereotetrads
  作者：Ahmad El-Awa、Xavier Mollat du Jourdin、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1021/ja071217x

  日期：2007.7.1

  diastereomeric ratios. Syn and anti methylation of epoxides 8, 9, 14, and 16 enables access to all eight possible diastereomeric stereotetrads, seven of which are commonly found in polypropionate natural products. Anti methylations of the above epoxides are possible by either the reaction of methyl organometallics promoted by copper(I), or via reaction with trimethylaluminum to yield stereotetrads 11

  对映纯的环庚二烯基砜 6 和 7 经非对映选择性环氧化，以高产率和非对映体比率产生环氧乙烯基砜 8、9、14 和 16。环氧化物 8、9、14 和 16 的合成和抗甲基化能够获得所有八种可能的非对映立体四分体，其中七种常见于聚丙酸酯天然产物中。上述环氧化物的反甲基化可以通过由铜 (I) 促进的甲基有机金属化合物的反应，或通过与三甲基铝反应生成立体四分体 11、12、22 和 24。合成甲基化是通过 Lawton SN2' 反应实现的立体四分体 10、15 和 38 的情况，而立体四分体 13 通过来自立体四分体 11 的氧化/还原醇反转序列访问。所有立体四分体均以高非对映体比率和产率获得，并通过 X 射线晶体学证实了它们的相对立体化学。环状立体四分体的氧化裂解产生末端分化的无环庚基立体四分体，可用于在目标合成过程中构建更大的片段。
• Reagent-Directed Allylic Quadraselection. Chemoselective <i>Anti</i>- and <i>Syn</i>-Lawton S_N2′ Methylation of Seven-Membered Epoxyvinylsulfones
  作者：Wan Pyo Hong、Ahmad El-Awa、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1021/ja9017557

  日期：2009.7.8

  Methods have been developed for regio- and stereoselective 1,4-syn or 1,4-anti methylation of seven-membered epoxyvinylsulfones. 1,4-Syn addition is achieved via the combination of Me2Zn and catalytic Li2CuCl4, a hitherto unexplored reagent combination. The complementary 1,4-anti addition relies on Cu(I) catalyzed methyl Grignard addition or (CH3)(3)Al assisted CH3Cu addition. The methods described were assayed on four diastereomeric stereodiads and on their parent epoxide.
• Jacobsen Protocols for Large-Scale Epoxidation of Cyclic Dienyl Sulfones: Application to the (+)-Pretazettine Core
  作者：G. Reza Ebrahimian、Xavier Mollat du Jourdin、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1021/ol300996m

  日期：2012.5.18

  A Jacobsen epoxidation protocol using H2O2 as oxidant was designed for the large-scale preparation of various epoxy vinyl sulfones. A number of cocatalysts were screened, and pH control led to increased reaction rate, higher turnover number, and improved reliability.

  设计了一种以H 2 O 2为氧化剂的Jacobsen环氧化方案，用于大规模制备各种环氧乙烯基砜。筛选了许多助催化剂，控制pH值可提高反应速率，提高周转次数并提高可靠性。
• Double Lawton S_N2‘Addition to Epoxyvinyl Sulfones:  Selective Construction of the Stereotetrads of Aplyronine A
  作者：Ahmad El-Awa、Philip Fuchs

  DOI：10.1021/ol060530l

  日期：2006.7.1

  Enantiopure epoxyvinyl sulfones function as templates for the diastereoselective construction of the three stereotetrads of aplyronine A. Lawton S(N)2' addition of 3,5-dimethylpyrazole followed by its displacement in an alcohol-directed Lawton S(N)2' reaction establishes the required product stereochemistry with high selectivity.