O-(2-chloro-4-nitrophenyl)hydroxylamine | 94832-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-(2-chloro-4-nitrophenyl)hydroxylamine
• CAS: 94832-65-2
• 化学式: C₆H₅ClN₂O₃
• 分子量: 188.57
• InChiKey: FTOODZHAYHYPPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.515±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  81.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-二硝基苯甲醛 、 O-(2-chloro-4-nitrophenyl)hydroxylamine 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以73%的产率得到(E)-N-(2-chloro-4-nitrophenoxy)-1-(2,4-dinitrophenyl)methanimine
  参考文献：
  名称：

  在 MeCN 中由 R3N 促进的 (E)-2,4-二硝基苯甲醛 O-芳基肟的消除。β-芳基和碱溶剂对腈形成过渡态的影响

  摘要：

  在反应坐标图中，过渡态通过吸电子 β-芳基取代基向 E1cb 角转移，向 E1 中间体和产物转移。另一方面，当离去基团由2,4-二硝基苯酚变为苦味酸时，ρ值降低但β值升高。结果与反应坐标图的预测相矛盾，因为 ρ 和 β 值都应该随着更好的离去基团而降低。离去基团变化引起的过渡态结构的异常变化被解释为离去基团的阴离子稳定能力存在很大差异。然而，这种解释的有效性仍有待验证。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.9.2976
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氯硝基苯 在 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 O-(2-chloro-4-nitrophenyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  使用取代的（硝基苯基）羟胺对两种喹唑啉-2,4-二酮进行亲电 N-胺化

  摘要：

  描述了几种（硝基苯基）羟胺的制备和与两种喹唑啉-2,4-二酮的反应。根据两种喹唑啉-2,4-二酮的 N-胺化的产率和快速放大的安全考虑来评估亲电胺化剂。对于所述体系的胺化，在相同的胺化剂中发现了最好的产率和最高的起始温度，特别是（4-硝基苯基）羟胺。

  DOI：

  10.1021/op010239f

文献信息

• Elimination Reactions of (E)-2,4,6-Trinitrobenzaldehyde O-Aryloximes Promoted by R₃N/R₃NH⁺in 70 mol% MeCN(aq). Effect of β-Aryl Group the Nitrile-Forming Transition-State
  作者：Sang-Yong Pyun、Woong-Sub Byun、Bong-Rae Cho

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.6.1921

  日期：2011.6.20

  Nitrile-forming eliminations from (1) promoted by in 70 mol % MeCN(aq) have been studied kinetically. When X = , the reactions exhibited second-order kinetics as well as Brnsted = 0.63 and = 0.34-0.46, and an E2 mechanism is evident. As the leaving group was made poorer (X = H, Cl, and ), Brnsted value increased from 0.63 to 0.85-0.89 without much change in the value E2, indicating that structure of

  已对 70 mol% MeCN(aq) 促进的 (1) 中的腈形成消除进行了动力学研究。当 X = 时，反应表现出二级动力学，Brnsted = 0.63 和 = 0.34-0.46，E2 机理明显。随着离去基团变差（X = H、Cl 和 ），Brnsted 值从 0.63 增加到 0.85-0.89，而 E2 值没有太大变化，表明过渡态结构变为具有广泛键的 E1cb 样裂解，在-碳处产生显着的负电荷，以及有限的-OAr键裂解。
• Elimination Reactions of (<i>E</i>)-2,4-Dinitrobenzaldehyde <i>O</i>-Aryloximes Promoted by RO^-/ROH Buffers in EtOH
  作者：Bong Rae Cho、Nam Soon Cho、Kyung Sun Song、Ki Nam Son、Yong Kwan Kim

  DOI：10.1021/jo972192v

  日期：1998.5.1

  Elimination reactions of (E)-2,4-dinitrobenzaldehyde O-aryloximes 1-3 promoted by EtO-, PhC(CH3)=NO-/PhC(CH3)=NOH, and CF3CH2O-/CF3CH2OH buffers in ethanol have been studied kinetically. The reactions produced 2,4-dinitrobenzonitrile and aryloxides as the only products. The observed second-order kinetics, Bronsted beta = 0.55-0.75, \beta(1g)\ = 0.39-0.48 are consistent with the E2 mechanism. The Bronsted beta decreased as the leaving group was made more nucleofugic and the \beta(1g)\ increased with a weaker base. The result can be described by a positive interaction coefficient, p(xy) = partial derivative beta/partial derivative pK(1g) = partial derivative beta(1g)/partial derivative PKBH > 0, which provides additional support for the E2 mechanism.
• ISIDA, TATSUKADZU;XASIMOTO, ISAO;TSURU, KADZUTAKA
  作者：ISIDA, TATSUKADZU、XASIMOTO, ISAO、TSURU, KADZUTAKA

  DOI：——

  日期：——
• Eliminations from (E)-2,4-Dinitrobenzaldehyde O-Aryloximes Promoted by R₃N in MeCN. Effects of β-Aryl Group and Base-Solvent on the Nitrile-Forming Transition-State
  作者：Bong-Rae Cho、Eun-Mi Ryu、Sang-Yong Pyun

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.9.2976

  日期：2012.9.20

  the product by astronger base in the reaction coordinate diagram. On theother hand, when the leaving group was changed from 2,4-dinitrophenoxide to picrate, the ρ value decreased but the βvalue increased. The results are in conflict with the predic-tion of the reaction coordinate diagram because both ρ and βvalues should be decreased with a better leaving group. Theunusual changes in the transition-state

  在反应坐标图中，过渡态通过吸电子 β-芳基取代基向 E1cb 角转移，向 E1 中间体和产物转移。另一方面，当离去基团由2,4-二硝基苯酚变为苦味酸时，ρ值降低但β值升高。结果与反应坐标图的预测相矛盾，因为 ρ 和 β 值都应该随着更好的离去基团而降低。离去基团变化引起的过渡态结构的异常变化被解释为离去基团的阴离子稳定能力存在很大差异。然而，这种解释的有效性仍有待验证。
• Electrophilic <i>N</i>-Amination of Two Quinazoline-2,4-diones Using Substituted (Nitrophenyl)hydroxylamines
  作者：David C. Boyles、Timothy T. Curran、Parlett、Mark Davis、Frank Mauro

  DOI：10.1021/op010239f

  日期：2002.5.1

  The preparation of a few (nitrophenyl)hydroxylamines and reaction with two quinazoline-2,4-diones is described. The electrophilic aminating agents were assessed in terms of yield for the N-amination of two quinazoline-2,4-diones and safety considerations for rapid scale-up. For the amination of the described system, the best yield and the highest onset temperature were found in the same aminating agent

  描述了几种（硝基苯基）羟胺的制备和与两种喹唑啉-2,4-二酮的反应。根据两种喹唑啉-2,4-二酮的 N-胺化的产率和快速放大的安全考虑来评估亲电胺化剂。对于所述体系的胺化，在相同的胺化剂中发现了最好的产率和最高的起始温度，特别是（4-硝基苯基）羟胺。