N,N'-bis(4-methoxyphenyl)diazabutadiene | 24978-42-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(4-methoxyphenyl)diazabutadiene
• 英文别名: (E,E)-N¹,N²-bis(4-methoxyphenyl)ethane-1,2-diimine；N,N'-(1E,2E)-ethane-1,2-diylidenebis(4-methoxyaniline)；N,N'-bis(4-methoxyphenyl)ethanediimine；Glyoxal-bis(4-methoxy-anil)
• CAS: 24978-42-5
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₂
• 分子量: 268.315
• InChiKey: IRMGPOUTEGABKC-JYFOCSDGSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.18
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(4-methoxyphenyl)diazabutadiene 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 cis-1-(p-methoxyphenyl)-3-ethyl-4-formyl-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of novel 4-(5'-pyrrolidinyl)-β-lactams

  摘要：

  The synthesis of novel 4-(5'-pynolidinyl)-beta-lactams from imines derived from 4-formyl-beta-lactams and alpha-amino esters via cascade imine-->azomethine ylide-->1,3-dipolar cycloaddition reactions is described. These cascades are endo-specific, exhibit facial stereoselectivity and occur in good to excellent yields. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. Ail rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00867-4
• 作为产物：
  描述：

  草酸醛 、 甲氧苯胺 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以65%的产率得到N,N'-bis(4-methoxyphenyl)diazabutadiene
  参考文献：
  名称：

  鉴定和优化3,3-二甲基-氮杂环丁烷-2-酮类化合物作为11β-羟类固醇脱氢酶1型的有效和选择性抑制剂（11β-HSD1）†

  摘要：

  3,3-二甲基-氮杂环丁烷-2-酮被鉴定为针对人和小鼠形式酶的有效和选择性11β-HSD1抑制剂。利用关键的极性相互作用并确定4S异构体的立体化学偏好性，对LLE进行结构指导的优化。代谢稳定性得到改善，可以口服，提供了适合临床前评估的工具化合物。

  DOI：

  10.1039/c3md00234a

文献信息

• N-Heterocyclic phosphenium cations: syntheses and cycloaddition reactions
  作者：Christine A. Caputo、Jacquelyn T. Price、Michael C. Jennings、Robert McDonald、Nathan D. Jones

  DOI：10.1039/b801684d

  日期：——

  A series of trifluoromethanesulfonate (OTf) salts of N-heterocyclic phospheniums (NHP) bearing phenyl (1a), para-methoxyphenyl (1b), 2,6-diisopropylphenyl (1c) and mesityl (1d) substituents is reported. The compounds 1b–d are made by a modification to a literature procedure that improves the overall yields for 1c and 1d by 15 and 23%, respectively. Two unwanted side-products in the synthesis of 1d, the diammonium salt, [(2,6-iPr-C6H3)N(H)2CH2CH2N(H)2(2,6-iPr-C6H3)]Cl2 (4) and the bisphosphine (2,6-iPr-C6H3)N(PCl2)CH2CH2N(PCl2)(2,6-iPr-C6H3) (5), are crystallographically characterized, as is the intermediate cyclic chlorophosphine, C1PN(4-OMe-C6H4)CH2CH2N(4-OMe-C6H4) (3b). The phenyl-substituted NHP 1a is fully characterized, including by X-ray crystallography, for the first time; this compound contains a short P–O contact of 2.1850(14) Å. Cycloaddition reactions of 1a–d with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene give the expected spirocyclic phospholeniums, 7,8-dimethyl-1,4-diaryl-1,4-diaza-5-phopshoniaspiro[4.4]non-7-ene, as their OTf salts (6a–d), while reactions with N,N′-dimesityl-1,4-diaza-1,3-butadiene give, except in the case of 1c, which is too bulky to react, the aza analogues, 1,4-dimesityl-6,9-diaryl-1,4,6,9-tetraaza-5-phosphoniaspiro[4.4]non-2-ene (7a, 7b and 7d). The sterically congested 7d is in thermal equilibrium with 1d and free diazadiene, and undergoes a substitution reaction with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene to give 6d.

  报道了一系列氟甲基磺酸盐（OTf）盐，含有苯基（1a）、对甲氧基苯基（1b）、2,6-二异丙基苯基（1c）和美克西尔（1d）取代基的N-杂环磷铵（NHP）。化合物1b–d的合成是对文献程序的改进，分别提高了1c和1d的总体产率15%和23%。在1d的合成中，有两个不希望的副产物被表征：二铵盐[(2,6-iPr-C6H3)N(H)2CH2CH2N(H)2(2,6-iPr-C6H3)]Cl2（4）和双磷（2,6-iPr-C6H3）N(PCl2)CH2CH2N(PCl2)(2,6-iPr-C6H3)（5），以及中间体环状氯磷化物C1PN(4-OMe-C6H4)CH2CH2N(4-OMe-C6H4)（3b）。苯基取代的NHP 1a首次被全面表征，包括X射线晶体学，该化合物含有一个短的P–O接触2.1850(14) Å。1a–d与2,3-二甲基-1,3-丁二烯的环加成反应给出预期的螺环磷铵，即7,8-二甲基-1,4-二芳基-1,4-二氮-5-磷酸螺[4.4]壬-7-烯，以其OTf盐（6a–d）形式存在，而与N,N′-双美克西尔-1,4-二氮-1,3-丁二烯的反应除1c因体积过大而无法反应外，得到了氮相似物1,4-双美克西尔-6,9-二芳基-1,4,6,9-四氮-5-磷酸螺[4.4]壬-2-烯（7a、7b和7d）。立体拥挤的7d与1d及自由二氮烯处于热平衡，并与2,3-二甲基-1,3-丁二烯发生取代反应生成6d。
• Diastereoselective [2+2]-Cycloaddition Reactions of Unsymmetrical Cyclic Ketenes with Imines:  Synthesis of Modified Prolines and Theoretical Study of the Reaction Mechanism
  作者：Alberto Macías、Eduardo Alonso、Carlos del Pozo、Alessandro Venturini、Javier González

  DOI：10.1021/jo040163w

  日期：2004.10.1

  The synthesis of enantiomerically pure modified proline derivatives was achieved by using spiro β-lactams as starting material that were prepared in turn by the [2+2]-cycloaddition of unsymmetrical cyclic ketenes with optically active imines. A theoretical study of the [2+2]-cycloaddition reaction, using density-functional methods, gave insights on the origin of the observed stereoselectivity of the

  对映体纯的修饰脯氨酸衍生物的合成是通过使用螺状β-内酰胺作为起始原料而完成的，该原料依次通过不对称环状烯酮与光学活性亚胺的[2 + 2]-环加成而制得。[2 + 2]-环加成反应的理论研究，使用密度泛函方法，对所观察到的Staudinger反应的立体选择性的起源提供了见解。将螺β-内酰胺转化为N- Boc衍生物，并进行亲核开环，得到相应的对映体纯的修饰脯氨酸衍生物，其被分离为正交保护的化合物。
• Synthesis of fused tricyclic β-lactams by the Pauson-Khand cyclization of enyne-2-azetidinones
  作者：Benito Alcaide、Concepción Polanco、Miguel A Sierra

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01511-0

  日期：1996.9

  of enyne-β-lactams 1 with Co2(CO)8 followed by in situ thermal or TMANO decomposition of the formed alkyne-Co2(CO)6 complexes gives tricyclic β-lactams 2 as single stereoisomers, in good to excellent yields. These are the first examples of an intramolecular Pauson-Khand reaction on an enyne system tethered to a four membered ring.

  烯炔-β-内酰胺1与Co 2（CO）8反应，然后对形成的炔-Co 2（CO）6配合物进行原位热或TMANO分解，得到三环β-内酰胺2作为单一立体异构体，收率好至极好。这些是在拴在四元环上的烯炔体系上的分子内Pauson-Khand反应的第一个例子。
• 4-Acetoxy-3-[1-(2-arylamino-1-hydroxy)ethyl]azetidin-2-one s: Intermediates for the Synthesis of Novel Carbapenems
  作者：Mary J. Meegan、Caroline M. Waldron、Raymond D. Keaveny、Anthony D. Neary

  DOI：10.1039/a700513j

  日期：——

  3-Vinyl- and 3-isopropenyl-azetidin-2-ones are transformed into the corresponding 4-acetoxy-3-[1-(2-arylamino-1-hydroxy)ethyl]azetidin-2-ones and 4-acetoxy-3-[1-(2-arylamino-1-hydroxy)propyl]azetidin-2-ones, intermediates for the synthesis of novel carbapenems.

  将 3-乙烯基和 3-异丙烯基氮杂环丁烷-2-酮转化为相应的 4-乙酰氧基-3-[1-(2-芳基氨基-1-羟基)乙基]氮杂环丁烷-2-酮和 4-乙酰氧基-3-[1-(2-芳基氨基-1-羟基)丙基]氮杂环丁烷-2-酮，这是合成新型碳青霉烯类化合物的中间体。
• Reaction of diimines and azines with diphenylcyclopropenone
  作者：Mohsen Abdel-Motaal Gomaa

  DOI：10.1039/b109711n

  日期：2002.1.23

  1-Cyclohexyl-2-cyclohexylaminomethylene-4,5-diphenyl-1,2-dihydropyrrol-3-one 4a and 1-aryl-2-arylaminomethylene-4,5-diphenyl-1,2-dihydropyrrol-3-ones 4b,c as the E-form are synthesized by the reaction between N,N′-dicyclohexylethane-1,2-diylidenediamine 2a and N,N′-diarylethane-1,2-diylidenediamines 2b,c with diphenylcyclopropenone 1 through a formal [2 + 3] cycloaddition reaction. The structure assignment of 4a is confirmed on the basis of an X-ray crystal-structure determination. Similarly, diaryl azines 8a–c react with 1 through a formal [2 + 3] cycloaddition reaction to give the non-isolable product Δ4-pyrrolin-3-ones 10a–c which undergo oxidative rearrangement to afford ultimately the indenone derivatives 9a–c.

  1-环己基-2-环己基氨基亚甲基-4,5-二苯基-1,2-二氢吡咯-3-酮 4a 和 1-芳基-2-芳基氨基亚甲基-4,5-二苯基-1,2-二氢吡咯-3-酮 4b,c 作为 E 形式是由 N..、N,N′-二环己基乙烷-1,2-二亚基二胺 2a 和 N,N′-二芳基乙烷-1,2-二亚基二胺 2b,c 与二苯基环丙烯酮 1 通过正规的 [2 + 3] 环加成反应合成。X 射线晶体结构测定证实了 4a 的结构归属。同样，二芳基叠氮化合物 8a-c 与 1 通过正规的 [2 + 3] 环加成反应，生成不可分离的产物 Δ4-pyrrolin-3-ones 10a-c，经过氧化重排，最终得到茚酮衍生物 9a-c。