benzonitrile-4-d | 13122-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzonitrile-4-d
• 英文别名: 4-deuterobenzonitrile；p-Deuterio-benzonitril；<4-D>-Benzonitril；4-Deuteriobenzonitrile
• CAS: 13122-35-5
• 化学式: C₇H₅N
• 分子量: 104.115
• InChiKey: JFDZBHWFFUWGJE-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzonitrile-4-d 、 碘甲烷 在 氨 、 lithium 、 叔丁醇 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.75h， 以75%的产率得到1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbonitrile-4-d
  参考文献：
  名称：

  使用 1-甲基环己-2,5-二烯-1-腈协同钯/路易斯酸催化转移氢氰化烯烃和炔烃

  摘要：

  催化转移氢氰化是使用有毒 HCN 气体的氢氰化工艺的一种清洁和安全的替代方法。此类反应提供了获得以烯烃和炔烃为原料的药学上重要的腈衍生物的途径。在此，使用 1-甲基环己-2,5-二烯-1-腈作为良性且易于获得的 HCN 来源，提出了一种高效实用的钯/路易斯酸催化的烯烃和炔烃转移氢氰化反应。大量腈衍生物（> 50 个例子）是由脂肪族和芳香族烯烃制备的，具有良好到优异的抗马尔科夫尼科夫选择性。一系列脂肪族烯烃参与选择性氢氰化反应以提供相应的腈。所介绍的方法可用于内烯烃的链式氢氰化反应，以提供具有良好区域选择性的末端腈。该协议也适用于生物活性分子的后期修饰。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10651
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯腈 在 sodium borodeuteride on Amberlit IRA-400 resin 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 benzonitrile-4-d
  参考文献：
  名称：

  Borohydride exchange resin as an alternative method for deuterium labelling: selective reduction of aryl bromides

  摘要：

  我们制备了过渡金属活化硼氢化物交换树脂和硼氘交换树脂，并将其用于芳基溴的选择性还原氘化。这种方法利用氘化甲醇作为主要的标记源，为氘的引入提供了一种替代方法。对溶剂中哪一个键捐献氘的研究以及对邻溴-N,N-二甲基苯甲酰胺的模型还原表明，最有可能涉及有机铜（III）中间体。固定在树脂上的氢化物也易于加工，并能得到高纯度的产品。这种方法的选择性远高于典型的催化氘化法，而且在大多数情况下，能提供氘结合度高的产品。Copyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd. All Rights Reserved.

  DOI：

  10.1002/jlcr.520

文献信息

• Efficient Route to Deuterated Aromatics by the Deamination of Anilines
  作者：Kristyna Burglova、Sergei Okorochenkov、Jan Hlavac

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01438

  日期：2016.7.15

  One-step replacement of NH2 groups in ring-substituted anilines by deuterium is reported. Approaches comprising both solid-phase and solution-phase syntheses can be used on a large variety of substrates. The method uses diazotization in a mixture of water and either dichloromethane or chloroform, which serve as a source of hydrogen. This protocol can be used as a general method for fast and easy incorporation

  据报道，氘能一步取代环取代苯胺中的NH 2基团。包括固相合成和溶液相合成的方法都可以用于多种基质上。该方法在水和二氯甲烷或氯仿的混合物中使用重氮化作用，而二氯甲烷或氯仿是氢的来源。该方案可以用作使用氘化氯仿将氘快速轻松地掺入芳族体系的一般方法。
• Selective Copper- or Silver-Catalyzed Decarboxylative Deuteration of Aromatic Carboxylic Acids
  作者：Lukas Gooßen、Martin Rudzki、Ana Alcalde-Aragonés、Wojciech Dzik、Nuria Rodríguez

  DOI：10.1055/s-0031-1289638

  日期：2012.1

  The practical utility of decarboxylative transformations in organic synthesis is discussed, and the decarboxylative deuteration of (hetero)aromatic carboxylic acids is disclosed as a further example. Various monodeuterated arenes were synthesized under mild conditions, in a single step from easily accessible aromatic carboxylic acids and deuterium oxide. Copper catalysts were found to have the widest scope, but silver catalysts are superior for some ortho-substituted benzoates. A few substrates, e.g. quinoline-2-carboxylic acid, decarboxylate even in the absence of a metal catalyst.

  讨论了脱羧转化在有机合成中的实际应用，并披露了作为进一步例证的（杂）芳香羧酸的脱羧氘化反应。在温和条件下，通过一步反应，从易于获得的芳香羧酸和氘水合成了多种单氘代芳烃。铜催化剂具有最广泛的适用范围，但对于某些邻位取代的苯甲酸盐，银催化剂表现更优。少数底物，例如喹啉-2-羧酸，即使在无金属催化剂的情况下也能发生脱羧反应。
• A visible-light-photocatalytic water-splitting strategy for sustainable hydrogenation/deuteration of aryl chlorides
  作者：Xiang Ling、Yangsen Xu、Shaoping Wu、Mofan Liu、Peng Yang、Chuntian Qiu、Guoqiang Zhang、Hongwei Zhou、Chenliang Su

  DOI：10.1007/s11426-019-9672-8

  日期：2020.3

  chlorides instead of using flammable H2. When applying heavy water-splitting systems, we could selectively install deuterium at the C−Cl position of aryl chlorides under mild conditions for the sustainable synthesis of high-valued added deuterated chemicals. Sub-micrometer Pd nanosheets (Pd NSs) decorated crystallined polymeric carbon nitrides (CPCN) is developed as the bifunctional photocatalyst,

  摘要 氯化碳（C-Cl）键的加氢/氘化具有很高的意义，但在合成化学中仍然是一个巨大的挑战，特别是使用安全且廉价的氢供体。在本文中，提出了一种可见光光催化水分解加氢技术（WSHT）来原位生成用于控制芳基氯化物氢化的活性H物种（即H ad），而不是使用易燃的H 2。当使用重水分解系统时，我们可以在温和的条件下选择性地将氘安装在芳基氯化物的C-Cl位置，以可持续合成高价值的氘代化学品。亚微米级的Pd纳米片（Pd NSs）装饰的结晶聚合碳氮化物（CPCN）被开发为双功能光催化剂，而Pd NSs不仅充当CPCN的助催化剂，以生成和稳定H（D）物种，而且还起着重要的作用。 C-Cl键的顺序活化和加氢/氘化中的作用。本文重点介绍了可控制低成本芳基氯化物加氢/氘代的光催化WSHT，为高附加值化学物质的光合作用提供了一种有前途的方法，而不是产生了氢。
• Visible Light Driven Hydro-/Deuterodefunctionalization of Anilines
  作者：Michal Majek、Fabiana Filace、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/chem.201406461

  日期：2015.3.16

  report on visible light mediated hydro‐ and deuterodediazonations in solutions of DMF. The mild reaction conditions (DMF, RT, no additives) tolerate various functional groups and allow the site‐specific introduction of D atoms to the arene. Mechanistic investigations indicate the participation of photoredox and radical chain pathways and competing abstraction of methyl and formyl hydrogen atoms from DMF

  苯胺的去官能化是芳族取代化学中的重要策略。在本文中，我们报道了在DMF溶液中可见光介导的氢和氘代重氮化作用。温和的反应条件（DMF，RT，无添加剂）可耐受各种官能团，并允许将D原子定点引入芳烃中。机理研究表明，光氧化还原和自由基链途径的参与以及从DMF竞争甲基和甲酰基氢原子的提取。
• Catalytic selective deuteration of halo(hetero)arenes
  作者：Manojkumar Janni、S. Peruncheralathan

  DOI：10.1039/c6ob00193a

  日期：——

  Deuterium labeled aromatic and heteroaromatic compounds are synthesized in good to excellent yields with >98% deuterium purity via palladium catalyzed deuterodehalogenation reaction using commercially available and inexpensive reagents. Selective deuteration of bromoaniline is also demonstrated without H/D exchange in an amino N–H group.

  氘标记的芳香族和杂芳香族化合物可通过钯催化的氘代脱卤化氢反应，使用市售廉价的试剂，以良好的产率和良好的产率合成，氘的纯度> 98％。还证明了在氨基NH组中不进行H / D交换而对溴苯胺进行了选择性氘化。