2,2-bis(trifluoromethyl)-4-butoxythietane | 1206485-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-butoxythietane
• 英文别名: 4-Butoxy-2,2-bis(trifluoromethyl)thietane
• CAS: 1206485-05-3
• 化学式: C₉H₁₂F₆OS
• 分子量: 282.25
• InChiKey: CFWHCNQQZBLQTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-bis(trifluoromethyl)-4-butoxythietane 在 三丁基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到2-n-butoxy-1,1-bis(trifluoromethyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  1,1-双（三氟甲基）环丙烷的简单合成

  摘要：

  已经发现了一种新的，简单的1，1-双（三氟甲基）环丙烷的合成方法。它基于容易获得的2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷与叔膦在极性溶剂中的反应，这会导致异常的脱硫过程，从而导致形成1,1-双（三氟甲基）-2-烷氧基环丙烷。相应的硫杂环丁烷的过程似乎对与碳原子在硫的α位连接的原子的空间体积敏感。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.06.022
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四(三氟甲基)-1,3-二硫杂环丁烷 、 乙烯基正丁醚 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-butoxythietane
  参考文献：
  名称：

  1,1-双（三氟甲基）环丙烷的简单合成

  摘要：

  已经发现了一种新的，简单的1，1-双（三氟甲基）环丙烷的合成方法。它基于容易获得的2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷与叔膦在极性溶剂中的反应，这会导致异常的脱硫过程，从而导致形成1,1-双（三氟甲基）-2-烷氧基环丙烷。相应的硫杂环丁烷的过程似乎对与碳原子在硫的α位连接的原子的空间体积敏感。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.06.022

文献信息

• Do reactions of 2,2,4,4-tetrakis(trifluoromethyl)-1,3-dithietane require fluoride anion catalysis?
  作者：Viacheslav A. Petrov、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.04.003

  日期：2015.11

  in the absence of metal fluoride catalyst at elevated temperature in DMSO or DMF solvents. While the reactions of vinyl ethers, phenyl vinyl sulfide, dienes and anthracenes under these conditions led to the formation of expected cycloadducts, the reaction of 1,5-cyclooctadiene resulted in the formation of the product derived from an ene reaction with hexafluorothioacetone (HFTA). In contrast to results

  在不存在金属氟化物催化剂的情况下，在DMSO或DMSO中，在高温下不存在2,2,4,4-四（三氟甲基）-1,3-二硫杂环丁烷（六氟硫丙酮（1）的环状二聚体）与多种有机底物反应DMF溶剂。尽管在这些条件下乙烯基醚，苯基乙烯基硫醚，二烯和蒽的反应导致形成预期的环加合物，但1,5-环辛二烯的反应导致形成了烯与六氟硫代丙酮（HFTA）的烯烃反应产物。 。与报道的CsF催化过程结果相反，2-乙烯基萘与1生成由与两个HFTA分子反应产生的化合物。该加合物的结构使用单晶X射线衍射确定。在苯乙烯和2-甲基苯乙烯与1的非催化反应中也观察到类似产物的形成。有趣的是，在4-MeO-苯乙烯与1的反应中未观察到这种类型的产物，相反导致了相应的硫杂环丁烷的高产率形成。的反应1与1,3-环己二烯是在各种有机溶剂中进行：在DMSO中反应和DMF是显著比在乙腈，四氢呋喃或己烷更快。
• Reactions of polyfluorinated thietanes
  作者：Viacheslav A. Petrov、William J. Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.06.011

  日期：2009.9

  Oxidation of 4-substituted 2,2-bis(trifluoromethyl)thietanes by m-chloroperoxybenzoic acid results in selective formation of the corresponding S-oxides in 65–86% yield. Oxidation of 4-C2H5S-2,2-bis(trifluoromethyl)thietane under mild conditions led to selective formation of 4-C2H5SO2-2,2-bis(trifluoromethyl)thietane, which under more rigorous conditions was selectively converted into trans-4-C2H5SO2-2

  氧化4-取代的2,2-双（三氟甲基）thietanes由米氯过氧酸导致在65-86％的产率相应的S-氧化物的选择性形成。4-C 2 H 5 S-2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷在温和条件下的氧化导致选择性形成4-C 2 H 5 SO 2 -2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷，在更严格的条件下条件被选择性地转化为反式-4-C 2 H 5 SO 2-2，2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷-1-S-氧化物。4-取代的2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷与活化的铝粉的反应导致高度选择性的扩环过程，从而产生相应的5-氟-4-（三氟甲基）-2,3-二氢-2-烷氧基噻吩58–93％的收率。这些化合物还采用“一锅法”以61-85％的收率制备，从硫，六氟丙烯和相应的乙烯基醚开始，无需分离任何中间体。通过与2- i -C 3 H 7 O-和2- t -C 4 H 9 O- 5-氟-4-（三氟甲基）-2,3-二氢噻吩转化为2-氟-3-三氟甲基噻吩。
• Thiophilic ring opening reactions of 3,3-bis(trifluoromethyl)-5-alkoxy-1,2-dithiolanes under action of nucleophiles
  作者：Viacheslav Petrov

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.05.004

  日期：2018.8

  The reaction of 3,3-bis(trifluoromethyl)-5-alkoxy-1,2-dithiolanes (RO= OEt or OBu-n) proceeds through thiophilic attack of BuLi leading to the formation of ring-opened product BuSCH(OR)CH2C(CF3)2SLi, which can be converted into the corresponding thiols or sulfides by the reaction with H+ or alkyl halide. Interaction of 3,3-bis(trifluoromethyl)-5-n-butoxy-1,2-dithiolane with CF3Si(CH3)3 resulted in

  3,3-双（三氟甲基）-5-烷氧基-1,2-二硫杂环戊烷（RO = OEt或OBu-n）的反应通过BuLi的亲硫性攻击进行，导致开环产物BuSCH（OR）CH的形成2 C（CF 3）2 SLi，可通过与H +或烷基卤化物反应转化为相应的硫醇或硫化物。3,3-双（三氟甲基）-5-正丁氧基-1,2-二硫杂环戊烷与CF 3 Si（CH 3）3的相互作用导致异常反应，导致CF 3 SCH（OBu）CH 2 C（ CF 3）= CF 2（7）。治疗7在存在五氟吡啶的条件下用CsF生成2-正丁氧基-1,1-双（三氟甲基）环丙烷和4-（三氟甲硫基）四氟吡啶的等摩尔混合物（由于在此过程中截获了游离的CF 3 S-阴离子五氟吡啶）。
• Remarkable effect of metal fluoride catalyst on reaction of hexafluoropropene, sulfur and vinyl ethers. Convenient synthesis of 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-R-thietanes, 3,3-bis(trifluoromethyl)-5-R-1,2-dithiolanes and 2,2-bis(trifluoromethyl)-4-R-1,3-dithiolanes
  作者：Viacheslav A. Petrov、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2010.06.011

  日期：2010.11

  It was demonstrated that the outcome of the reaction of hexafluoropropene, sulfur and vinyl ether strongly depends on the catalyst and reaction conditions. The reaction of HFP and Sx leading to the formation of 2,2,4,4-tetrakis(trifluoromethyl)-1,3-dithietane (1) when it is catalyzed by CsF, proceeds under milder conditions and is easier to control compared to KF catalyzed process. The order of addition

  已证明六氟丙烯，硫和乙烯基醚的反应结果在很大程度上取决于催化剂和反应条件。HFP和S x的反应在被CsF催化时会导致形成2,2,4,4-四（三氟甲基）-1,3-二硫杂环丁烷（1），在较温和的条件下进行且较易于控制以KF催化的过程。试剂的添加顺序对反应的结果至关重要。例如，将乙烯基醚添加到1的预生成溶液中在DMF溶剂中的反应缓慢，从而导致相应的2,2-双（三氟甲基）-4-R-硫杂环丁烷的产率为8-91％，并且可以通过KF或CsF进行催化。在MF催化剂存在下，将第二摩尔硫磺添加到2,2-双（三氟甲基）-4-R-硫杂环丁烷的溶液中会导致硫磺插入硫杂环丁烷环中，并形成相应的环状二硫化物-3,3 -双（三氟甲基）-5-R-1,2-二硫杂环丁烷。另一方面，在CsF催化剂存在下，将第二摩尔硫添加到1在DMF中的溶液中，然后添加乙烯基醚导致放热反应，并产生相应的2,2-双（三氟甲基） -4-烷氧基-1,3-二硫杂环戊烷收率好。
• Simple synthesis of 1,1-bis(trifluoromethyl)cyclopropanes
  作者：Viacheslav A. Petrov、Will Marshall

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.06.022

  日期：2012.1

  A new, simple synthesis of 1,1-bis(trifluoromethyl)cyclopropanes has been discovered. It is based on the reaction of readily available 2,2-bis(trifluoromethyl)thietanes with tertiary phosphines in a polar solvent, which leads to an unusual desulfurization process, resulting in the formation of 1,1-bis(trifluoromethyl)-2-alkoxy cyclopropanes. The process of the corresponding thietanes appears to be

  已经发现了一种新的，简单的1，1-双（三氟甲基）环丙烷的合成方法。它基于容易获得的2,2-双（三氟甲基）硫杂环丁烷与叔膦在极性溶剂中的反应，这会导致异常的脱硫过程，从而导致形成1,1-双（三氟甲基）-2-烷氧基环丙烷。相应的硫杂环丁烷的过程似乎对与碳原子在硫的α位连接的原子的空间体积敏感。