O-ethyl S-(2,4-dinitrophenyl) dithiocarbonate | 51676-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-ethyl S-(2,4-dinitrophenyl) dithiocarbonate
• 英文别名: O-ethyl S-(2,4-dinitrophenyl)dithiocarbonate；2,4-dinitrophenyl O-ethyl dithiocarbonate；O-ethyl 2,4-dinitrophenyl dithiocarbonate；S-2,4-dinitrophenyl O-ethylxanthate；2,4-dinitrobenzothiolate；O-Ethylxanthogensaeure-2,4-dinitrophenylester；s-(2,4-Dinitrophenyl) o-ethyl carbonodithioate；O-ethyl (2,4-dinitrophenyl)sulfanylmethanethioate
• CAS: 51676-65-4
• 化学式: C₉H₈N₂O₅S₂
• 分子量: 288.305
• InChiKey: FMFAWKHZVNLCBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-ethyl S-(2,4-dinitrophenyl) dithiocarbonate 在 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 乙醇 、 2,4-dinitrothiophenol
  参考文献：
  名称：

  烷基黄原酸酯和纤维素类似物的水解和氨解

  摘要：

  在 35°C 下，在 20% v/v 甲醇水溶液中研究了一系列 S-取代的 O-烷基黄原酸酯的水解和氨解。水解的 pH 速率曲线显示水和氢氧根离子催化的反应。2,4-二硝基苯基纤维素黄原酸酯 (CelXDNP) 和对硝基苄基纤维素黄原酸酯 (CelXNB) 与聚丙氨酸和溶菌酶的反应在多肽和纤维素基质之间产生了共价键，如固态 13C NMR 所示。但是，无法确定结合的性质。亲核试剂（H2O、OH-、RNH2）和黄原酸酯的反应与通过四面体中间体的加成消除机制一致。使用针对亲核试剂 (βnu) 或底物的去核剂 (βlg) 的 pKa 的布朗斯台德图来表征速率决定步骤。亲核试剂的 pKa 值范围在 -1.74 和 15.74 之间，而对于核离心剂，它们的范围是 10.50-0.92。对于 pKa 值高达约 10 的亲核试剂，βlg 是...

  DOI：

  10.1139/v99-107
• 作为产物：
  描述：

  O-乙基黄原酸乙酯 、 2,4-二硝基氟苯 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 O-ethyl S-(2,4-dinitrophenyl) dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  烷基黄原酸酯和纤维素类似物的水解和氨解

  摘要：

  在 35°C 下，在 20% v/v 甲醇水溶液中研究了一系列 S-取代的 O-烷基黄原酸酯的水解和氨解。水解的 pH 速率曲线显示水和氢氧根离子催化的反应。2,4-二硝基苯基纤维素黄原酸酯 (CelXDNP) 和对硝基苄基纤维素黄原酸酯 (CelXNB) 与聚丙氨酸和溶菌酶的反应在多肽和纤维素基质之间产生了共价键，如固态 13C NMR 所示。但是，无法确定结合的性质。亲核试剂（H2O、OH-、RNH2）和黄原酸酯的反应与通过四面体中间体的加成消除机制一致。使用针对亲核试剂 (βnu) 或底物的去核剂 (βlg) 的 pKa 的布朗斯台德图来表征速率决定步骤。亲核试剂的 pKa 值范围在 -1.74 和 15.74 之间，而对于核离心剂，它们的范围是 10.50-0.92。对于 pKa 值高达约 10 的亲核试剂，βlg 是...

  DOI：

  10.1139/v99-107

文献信息

• Kinetic Study of the Phenolysis of <i>O</i>-Methyl and <i>O</i>-Phenyl <i>O</i>-2,4-Dinitrophenyl Thiocarbonates and <i>O</i>-Ethyl 2,4-Dinitrophenyl Dithiocarbonate
  作者：Enrique A. Castro、David Arellano、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo034538+

  日期：2003.8.1

  (PDNPTOC), and O-ethyl 2,4-dinitrophenyl dithiocarbonate (EDNPDTC) are studied kinetically in water, at 25.0 degrees C and an ionic strength of 0.2 M (KCl). All reactions show pseudo-first-order kinetics under an excess of phenol over the substrate, and are first order in phenoxide anion. The reactions of EDNPDTC show a linear Bronsted-type plot of slope beta = 0.67, suggesting a concerted mechanism. On the

  一系列酚与O-甲基O-2,4-二硝基苯基硫代碳酸酯（MDNPTOC），O-苯基O-2,4-二硝基苯基硫代碳酸酯（PDNPTOC）和O-乙基2,4-二硝基苯基二硫代碳酸酯（EDNPDTC）的反应）是在25.0摄氏度的水中和0.2 M（KCl）的离子强度下在水中进行动力学研究的。所有反应在底物上苯酚过量的情况下均显示拟一级反应动力学，并且在酚盐阴离子中为一级反应。EDNPDTC的反应显示斜率β= 0.67的线性布朗斯台德图，表明存在协同作用的机理。另一方面，MDNPTOC和PDNPTOC的酚醛化酶分别显示斜率β= 0.27和0.28的线性布朗斯台德图，这与逐步机理有关，在逐步机理中，阴离子四面体中间体（T（-））的形成决定了速率。通过将所研究的反应的动力学和机理与相似的反应进行比较，得出以下结论：（i）。在中间T（-）中用O（-）取代S（-）会使该物种不稳定。（ii）。将T（-）中的DNPO更
• Kinetics and Mechanism of the Benzenethiolysis of <i>O</i>-Ethyl<i> S</i>-(2,4-Dinitrophenyl) and <i>O</i>-Ethyl <i>S</i>-(2,4,6-Trinitrophenyl) Dithiocarbonates and <i>O</i>-Methyl <i>O</i>-(2,4-Dinitrophenyl) Thiocarbonate
  作者：Enrique A. Castro、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo0352530

  日期：2003.11.1

  Reactions of O-ethyl 2,4-dinitrophenyl dithiocarbonate (EDNPDTC), O-ethyl 2,4,6-trinitrophenyl dithiocarbonate (ETNPDTC), and O-methyl O-(2,4-dinitrophenyl) thiocarbonate (MDNPTOC) with a series of benzenethiolate anions in aqueous solution, at 25.0 degrees C and an ionic strength of 0.2 M (KCl), are subjected to a kinetic investigation. Under excess benzenethiolate, these reactions obey pseudo-first-order

  O-乙基2,4-二硝基苯基二硫代碳酸酯（EDNPDTC），O-乙基2,4,6-三硝基苯基二硫代碳酸酯（ETNPDTC）和O-甲基O-（2,4-二硝基苯基）硫代碳酸酯（MDNPTOC）的反应在25.0摄氏度和离子强度为0.2 M（KCl）的条件下对水溶液中的苯硫醇根阴离子进行动力学研究。在过量的苯硫醇盐下，这些反应服从拟一级动力学，并且在苯硫醇盐中为一级。尽管如此，在4-硝基苯硫代酸根阴离子与乙基三硝基苯酯（ETNPDTC）的反应中使用了相似的反应物浓度，显示出整体的二级动力学。亲核速率常数（k（N））与pH无关，除了ETNPDTC与X = H，4-Cl和3-Cl的X-苯硫醇盐的反应以外，它们随pH的降低而增加。对于乙基二硝基苯基酯（EDNPDTC）和乙基三硝基苯基酯（ETNPDTC）的反应，Bronsted型图（苯硫酚的log k（N）与pK（a）呈线性，斜率β= 0.66，对于斜率，β=
• Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of 2,4-Dinitrophenyl and 2,4,6-Trinitrophenyl <i>O</i>-Ethyl Dithiocarbonates
  作者：Enrique A. Castro、Carlos A. Araneda、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo961275t

  日期：1997.1.1

  isobasic pyridines. Comparison of the Brönsted-type plots for the dinitro and trinitro derivatives obtained in this work with those for the pyridinolysis of S-(2,4-dinitrophenyl) and S-(2,4,6-trinitrophenyl) O-ethyl thiocarbonates indicates that substitution of S(-) by O(-) in T(+/-) increases the amine/ArS(-) nucleofugality ratio from T(+/-).

  标题反应在25.0摄氏度的水中，离子强度为0.2 M（KCl）的水中进行动力学研究。在胺过量的情况下，发现伪一级反应速率系数，其与游离胺浓度线性相关。没有观察到这些曲线的斜率（k（N））对pH值的依赖性。布朗斯台德型图（吡啶的对数k（N）与pK（a））是两相的，反应系列的斜率均为beta（1）= 0.2（高pK（a）），而beta（2）分别为1.0和0.9对于二硝基和三硝基衍生物分别为（pK（a）低），对于二硝基和三硝基化合物，曲率中心分别为pK（a）= pK（a）（0）= 6.9和5.6。这些结果可以通过逐步反应中两性离子四面体中间体（T（+/-））的形成来解释。这些布朗斯台德型图与相同底物与仲脂环族胺反应中的图比较，表明后者的胺比同量异吡啶更好地是来自T（+/-）的核键。比较这项工作中获得的二硝基和三硝基衍生物的Brönsted型图与对S-（2,4-二硝基苯基）和S-（2,4,6-三硝
• Structure-reactivity relationships in the aminolysis of O-ethyl S-aryl dithiocarbonates in aqueous solution
  作者：Enrique A. Castro、Maria Cubillos、Fernando Ibanez、Inge Moraga、Jose G. Santos

  DOI：10.1021/jo00072a022

  日期：1993.9

  The reactions of O-ethyl S-(X-phenyl) dithiocarbonates (X = p-Cl, p-Me, and p-MeO) with a series of secondary alicyclic amines and those of the same substrates and analogous derivatives (X = H, p-NO2, and 2,4-(NO2)2) with pyrrolidine are subjected to a kinetic study in water, 25.0-degrees-C, ionic strength 0.2 M (KCl). The reactions of piperidine and pyrrolidine show second-order kinetics (first order in amine) with the formation of a zwitterionic tetrahedral intermediate (T+/-) as the rate-determining step, The reactions of the other amines exhibit orders in amine different from one, compatible with the presence of an anionic intermediate (T-), resulting from a kinetically important proton transfer from T+/- to the amine. The rate of this proton transfer is faster than that of expulsion of arylthiolate from T+/- (k2) as evidenced by the estimation of these rate coefficients. The rate constants for formation of T+/- (k1) are obtained experimentally, and those for amine expulsion from T+/- (k-1) are estimated. Equations for k1 and k-1 are derived as functions of the basicity of the amine and leaving (aryl thiolate) groups. Comparison of the k-1 and k2 values found in the present reactions with those obtained in the aminolysis of aryl dithioacetates shows that substitution of Me by EtO as the ''acyl'' group of the zwitterionic tetrahedral intermediate destabilizes this species.
• Structure-reactivity correlation in the reactions of pyrrolidine with O-ethyl S-aryl dithiocarbonates in aqueous ethanol
  作者：Enrique A. Castro、Mauricio Cabrera、Jose G. Santos

  DOI：10.1002/(sici)1097-4601(1997)29:2<113::aid-kin4>3.0.co;2-x

  日期：——

  The reactions of pyrrolidine with O-ethyl S-(X-phenyl) dithiocarbonates (X = 4-methyl, 4-methoxy, H, 4-chloro, 4-nitro, 2,4-dinitro, and 2,4,6-trinitro) are subjected to a kinetic study in 44 wt% aqueous ethanol, 25.0 degrees C, and ionic strength 0.2 M (maintained with KCl). Pseudo-first-order kinetics are found under amine excess. Linear plots of the pseudo-first-order rate coefficient against concentration of free-base pyrrolidine are obtained for all the reactions, the nucleophilic rate coefficient (it,) being the slope of such plots. The Bronsted-type plot (log k(N) vs. pK(a) for the leaving group) is linear with slope beta(lg) = -0.2, which is consistent with a mechanism through a tetrahedral intermediate (T-+/-) where its formation is rate determining. The beta(lg) Value is very similar to that found in the same reactions in water. There is a great difference in the mechanism of the reactions of O-ethyl S-phenyl dithiocarbonate with pyrrolidine (order one in amine) and piperidine (complex order in amine) in aqueous ethanol, and this is attributed to a greater nucleofugality from T-+/- of piperidine rather than pyrrolidine. (C) 1997 John Wiley & Sons, Inc.