O-乙基黄原酸乙酯 | 623-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 中文名称: O-乙基黄原酸乙酯
• 中文别名: 二硫代甲酸O,S-二乙酯
• 英文名称: O,S-Diethyl dithiocarbonate
• 英文别名: O-ethyl ethylsulfanylmethanethioate
• CAS: 623-79-0
• 化学式: C₅H₁₀OS₂
• mdl: MFCD13194830
• 分子量: 150.266
• InChiKey: JGZZEAPGGFAOAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2930902000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-乙基黄原酸乙酯 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以65%的产率得到二硫代碳酸 S,S'-二乙酯
  参考文献：
  名称：

  二硫代碳酸酯的脱羰作用：获得一般络合物的双核双-μ-（S-烷基）-六羰基化的二茂铁

  摘要：

  二硫代碳酸酯R 1 SC（O）SR 2（IV）与[Fe 2（CO）9 ]反应，得到双μ-（S-烷基）六羰基二铁配位化合物：I（R 1 = R 2），II（R 1 R 2 =桥接烃链）和III（R 1 ≠R 2）经过双断裂模式并伴有羰基的丢失。配体IV的这种出乎意料的反应性提供了通向双核铁化合物（例如I和II）的一般途径。一些反应中间体[μ（RS）-μ-（RSCO）-Fe 2（CO）6]（V）导致I，被识别。然而，在IV（R 1 ≠R 2）络合过程中发生的S-烷基基团的重新分布表明脱羰反应可以遵循几种途径。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)87010-9
• 作为产物：
  描述：

  S-ethoxycarbonyl O-ethyl dithiocarbonate 以59%的产率得到O-乙基黄原酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  S-烷氧基羰基黄药的新的自由基反应。（±）-肉桂酸酯和（±）-甲基烯醇内酯的全合成

  摘要：

  用可见光照射衍生自各种醇的S-烷氧羰基黄药生成具有分叉反应性的烷氧羰基基团：二氧化碳的损失导致脱氧衍生物（即烷基黄药），而分子内加成至适当位置的双键则产生内酯；这些新的反应被应用于（±）-肉桂酸酯和（±）-甲基烯醇内酯的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01184-3

文献信息

• A novel radical chain reaction of xanthic anhydrides. Further observations on the intermediacy of alkoxy-thiocarbonyl radicals in the Barton-McCombie reaction
  作者：J.E. Forbes、S.Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99362-6

  日期：1989.1

  On irradiation with visible light, primary and secondary xanthic anhydrides undergo a radical chain reaction to give the corresponding xanthates with loss of carbon oxysulphide.

  在可见光照射下，伯和仲黄原酸酐发生自由基链反应，生成相应的黄原酸酯，同时损失了氧硫化碳。
• HYDROLYSIS AND HYDRAZINOLYSIS OF ESTERS OF N,N-DIMETHYLDITHIOCARBAMIC ACID: A METHOD FOR THE PREPARATION OF MERCAPTANS
  作者：Marshall Kulka

  DOI：10.1139/v56-142

  日期：1956.8.1

  mercaptans from alkyl and aralkyl chlorides. This consists of the condensation of sodium N,N-dimethyl-dithiocarbamate with halides followed by alkaline hydrolysis or hydrazinolysis of the resulting N,N-dimethyldithiocarbamates (IV). In the hydrazinolysis of IV, an insoluble solid by-product was formed which was identified as 3-hydrazino-4-amino-5-mercapto-4,1,2-triazole. Although this method was found to have

  已开发出一种由烷基和芳烷基氯化物制备硫醇的方法。这包括 N,N-二甲基二硫代氨基甲酸钠与卤化物缩合，然后碱水解或肼解所得 N,N-二甲基二硫代氨基甲酸酯 (IV)。在IV的肼解过程中，形成了一种不溶性固体副产物，其被鉴定为3-肼基-4-氨基-5-巯基-4,1,2-三唑。虽然发现这种方法具有广泛的范围，但遇到了一些失败。IV 的硝基衍生物对碱或肼敏感，并且在尝试降解时仅产生焦油。发现 β-苯氧乙基 N,N-二甲基二硫代氨基甲酸酯 (IX) 具有不稳定的烷基 - 氧键，因此在碱或肼存在下，仅形成相应的酚类。
• Xanthic anhydrides: A novel and convenient source of alkoxythiocarbonyl and alkyl radicals.
  作者：Judith Forbes、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88043-1

  日期：1993.9

  Upon irradiation with visible light, xanthic anhydrides 14 undergo a chain reaction leading to xanthates 17 and involving β-scission of the intermediate alkoxythiocarbonyl radical.

  在可见光照射下，黄原酸酐14发生链反应，从而导致黄原酸酯17并且涉及中间烷氧基硫代羰基的β-断裂。
• The mechanisms of hydrolysis of alkyl <i>N</i>-alkylthioncarbamate esters at 100 °C
  作者：Eduardo Humeres、Maria de Nazaré M. Sanchez、Conceição ML Lobato、Nito A Debacher、Eduardo P. de Souza

  DOI：10.1139/v05-165

  日期：2005.9.1

  The hydrolysis of ethyl N-ethylthioncarbamate (ETE) at 100 °C was studied in the range of 7 mol/L HCl to 4 mol/L NaOH. The pH–rate profile showed that the hydrolysis occurred through specific acid catalysis at pH < 2, spontaneous hydrolysis at pH 2–6.5, and specific basic catalysis at pH > 6.5. The Hammett acidity plot and the excess acidity plot against X were linear. The Bunnett–Olsen plot gave a negative slope indicating that the conjugate acid was less hydrated than the neutral substrate. It was concluded that the acid hydrolysis occurred by an A1 mechanism. The neutral species hydrolyzed with general base catalysis shown by the Brønsted plot with β = 0.48 ± 0.04. Water acted as a general base catalyst with (pseudo-)first-order rate constant, k_N = 3.06 × 10^–7 s^–1. At pH > 6.5 the rate constants increased, reaching a plateau at high basicity. The basic hydrolysis rate constant of ethyl N,N-diethylthioncarbamate, which must react by a B_Ac2 mechanism, increased linearly at 1–3 mol/L NaOH with a second-order rate constant, k₂ = 2.3 × 10^–4 (mol/L)^–1 s^–1, which was 10 times slower than that expected for ETE. Experiments of ETE in 0.6 mol/L NaOH with an excess of ethylamine led to the formation of diethyl thiourea, presenting strong evidence that the basic hydrolysis occurred by the E1cb mechanism. In the rate-determining step, the E1cb mechanism involved the elimination of ethoxide ion from the thioncarbamate anion, producing an isothiocyanate intermediate that decomposed rapidly to form ethylamine, ethanol, and COS.Key words: alkylthioncarbamate esters, ethyl N-ethylthioncarbamate, ethyl N,N-diethylthioncarbamate, hydrolysis, mechanism.

  乙基-N-乙基硫代氨基甲酸酯（ETE）在100°C下在7摩尔/升HCl至4摩尔/升NaOH范围内进行了研究。pH-速率曲线表明，在pH <2时，水解发生在特定酸催化作用下，在pH 2-6.5时发生自发水解，在pH >6.5时发生特定碱催化作用。Hammett酸度图和过量酸度图对X的关系是线性的。Bunnett-Olsen图给出了一个负斜率，表明共轭酸比中性底物更少水合。得出结论，酸水解是通过A1机制发生的。中性物种通过Brønsted图显示β = 0.48 ± 0.04的一般碱催化水解。水作为一般碱催化剂，具有（伪）一阶速率常数，kN = 3.06 × 10-7 s-1。在pH >6.5时，速率常数增加，达到高碱性时的平台。乙基-N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯的碱水解速率常数，必须通过B_Ac2机制反应，与1-3摩尔/升NaOH呈线性增加，二阶速率常数k2 = 2.3 × 10-4（摩尔/升）-1 s-1，比ETE预期的慢10倍。在0.6摩尔/升NaOH中，ETE的实验中，有过量的乙胺导致二乙基硫脲的形成，这提供了基础水解是通过E1cb机制发生的强有力证据。在决速步骤中，E1cb机制涉及从硫代氨基甲酸酯阴离子中消除乙氧根离子，产生一个异硫氰酸酯中间体，该中间体迅速分解成乙胺、乙醇和COS。关键词：烷基硫代氨基甲酸酯酯，乙基-N-乙基硫代氨基甲酸酯，乙基-N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯，水解，机制。
• Thiyl radicals in gas-phase thermolysis of xanthic acid esters
  作者：E. N. Deryagina、N. A. Korchevin、N. V. Russavskaya、E. N. Sukhomazova、E. P. Levanova

  DOI：10.1007/bf01433749

  日期：1996.1

  Gas-phase thermolysis of xanthic acid esters and their reaction with acetylene at 250–600°C have been studied for the first time. The direction of the thermolysis is determined by the nature of the substituents at the oxygen and sulfur atoms. The main products of the thermolysis are gaseous hydrocarbons, carbon monoxide and hydrogen sulfide. The yields of liquid products of the thermolysis and of the

  黄原酸酯的气相热解及其与乙炔在 250-600°C 下的反应已被首次研究。热解的方向由氧和硫原子上的取代基的性质决定。热解的主要产物是气态烃、一氧化碳和硫化氢。热解和与乙炔反应的液体产物的产率为 4-46%。讨论了硫基自由基在噻吩分子形成中的作用以及生成二硫化碳、二硫代碳酸酯和芪的反应路线。

表征谱图