1,5,5-Triallyl-pyrrolidin-2-one | 858943-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1,5,5-Triallyl-pyrrolidin-2-one
• 英文别名: 1,5,5-Tris(prop-2-enyl)pyrrolidin-2-one；1,5,5-tris(prop-2-enyl)pyrrolidin-2-one
• CAS: 858943-65-4
• 化学式: C₁₃H₁₉NO
• 分子量: 205.3
• InChiKey: JMMWVHZTIBCAAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5,5-Triallyl-pyrrolidin-2-one 在 benzyl potassium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 9-methyl-10a-(2-methyl-allyl)-1,5,6,7,10,10a-hexahydro-2H-pyrrolo[1,2-a]azocin-3-one
  参考文献：
  名称：

  钼催化不对称闭环复分解反应对映选择性合成环酰胺和胺

  摘要：

  首先，报道了一种合成光学富集的 N 稠合双环结构的有效方法。通过 Mo 催化的非手性多烯底物的去对称化，可以合成 5,6-、5,7- 和 5,8- 双环酰胺，ee 高达 >98%。详细检查和讨论了催化剂结构、烯烃取代、路易斯碱性官能团的定位和环尺寸的影响。在研究的第二阶段，报道了一种用于高度对映选择性（高达 97% ee）合成中小环不饱和环胺的催化不对称方法；光学富集的产品带有仲胺或易于去除的 Cbz 或乙酰胺单元。已经在光学富集的胺产品中进行了烯烃的区域选择性和非对映选择性官能化。两种催化不对称方法都包括导致形成三取代和二取代环状烯烃的转化。本文概述的方案提供了各种高光学纯度的环胺；此类产品不易通过替代方案获得，可用于生物活性分子的对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1021/ja051330s
• 作为产物：
  描述：

  5,5-bis-allyl-pyrrolidin-2-one 、 3-溴丙烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以42 %的产率得到1,5,5-Triallyl-pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过可控 C-H 键活化开发高对映体和 Z 选择性格拉布斯催化剂

  摘要：

  不对称烯烃复分解是一种强大的立体控制合成策略，可以形成与碳-碳双键结合的手性元素。在此，我们报道了一系列新的环金属化立体异构 at-Ru 催化剂，可实现高效的不对称开环/交叉复分解（AROCM）和不对称闭环复分解（ARCM）反应。这些催化剂在 Ru 中心具有右旋或左旋构型的单一对映体可以通过基于高度立体选择性 C-H 键活化的环金属化轻松获得。右手手性 Ru 催化剂能够实现多种降冰片烯和末端烯烃的Z和对映选择性 AROCM，生成具有优异立体和对映选择性（99:1 Z / E，高达 99% ee）的密集官能化环戊烷。左手手性 Ru 催化剂能够轻松实现空间无阻碍、全末端前手性三烯的 ARCM，这是以前的 Ru 催化剂无法实现的，提供具有叔或季碳立构中心的简单环醚和酰胺，具有优异的对映选择性（高达 99%） ee）。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08420

文献信息

• SELECTIVE OLEFIN METATHESIS WITH CYCLOMETALATED RUTHENIUM COMPLEXES
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20160185684A1

  公开（公告）日：2016-06-30

  This invention relates generally to C—H activated ruthenium olefin metathesis catalyst compounds which are stereogenic at the ruthenium center, to their preparation, and the use of such catalysts in the metathesis of olefins and olefin compounds. In particular, the invention relates to the use of C—H activated ruthenium olefin metathesis catalyst compounds in Z-selective olefin metathesis reactions, enantio-selective olefin metathesis reactions, and enantio-Z-selective olefin metathesis reactions. The invention has utility in the fields of catalysis, organic synthesis, polymer chemistry, and industrial and fine chemicals chemistry.

  本发明总体涉及在钌中心具有立体活性的C—H活化的钌烯烃复分解催化剂化合物，它们的制备，以及将这类催化剂用于烯烃和烯烃化合物的复分解。特别是，本发明涉及在Z选择性烯烃复分解反应、对映选择性烯烃复分解反应以及对映-Z选择性烯烃复分解反应中使用C—H活化的钌烯烃复分解催化剂化合物。该发明在催化、有机合成、高分子化学以及工业和精细化学品化学领域具有应用价值。
• Enantioselective Olefin Metathesis with Cyclometalated Ruthenium Complexes
  作者：John Hartung、Peter K. Dornan、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja506611k

  日期：2014.9.17

  The success of enantioselective olefin metathesis relies on the design of enantioenriched alkylidene complexes capable of transferring stereochemical information from the catalyst structure to the reactants. Cyclometalation of the NHC ligand has proven to be a successful strategy to incorporate stereogenic atoms into the catalyst structure. Enantioenriched complexes incorporating this design element catalyze highly Z- and enantioselective asymmetric ring opening/cross metathesis (AROCM) of norbornenes and cyclobutenes, and the difference in ring strain between these two substrates leads to different propagating species in the catalytic cycle. Asymmetric ring closing metathesis (ARCM) of a challenging class of prochiral trienes has also been achieved. The extent of reversibility and effect of reaction setup was also explored. Finally, promising levels of enantioselectivity in an unprecedented Z-selective asymmetric cross metathesis (ACM) of a prochiral 1,4-diene was demonstrated.
• US9676676B2
  申请人：——

  公开号：US9676676B2

  公开（公告）日：2017-06-13
• Enantioselective Synthesis of Cyclic Amides and Amines through Mo-Catalyzed Asymmetric Ring-Closing Metathesis
  作者：Elizabeth S. Sattely、G. Alexander Cortez、David C. Moebius、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja051330s

  日期：2005.6.1

  investigations, a catalytic asymmetric method for highly enantioselective (up to 97% ee) synthesis of small- and medium-ring unsaturated cyclic amines is reported; optically enriched products bear a secondary amine or a readily removable Cbz or acetamide unit. Regio- and diastereoselective functionalizations of olefins within the optically enriched amine products have been carried out. Both catalytic asymmetric

  首先，报道了一种合成光学富集的 N 稠合双环结构的有效方法。通过 Mo 催化的非手性多烯底物的去对称化，可以合成 5,6-、5,7- 和 5,8- 双环酰胺，ee 高达 >98%。详细检查和讨论了催化剂结构、烯烃取代、路易斯碱性官能团的定位和环尺寸的影响。在研究的第二阶段，报道了一种用于高度对映选择性（高达 97% ee）合成中小环不饱和环胺的催化不对称方法；光学富集的产品带有仲胺或易于去除的 Cbz 或乙酰胺单元。已经在光学富集的胺产品中进行了烯烃的区域选择性和非对映选择性官能化。两种催化不对称方法都包括导致形成三取代和二取代环状烯烃的转化。本文概述的方案提供了各种高光学纯度的环胺；此类产品不易通过替代方案获得，可用于生物活性分子的对映选择性全合成。