N-allyl-N-benzyl-2-bromo-2-methylpropanamide | 1050654-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-benzyl-2-bromo-2-methylpropanamide
• 英文别名: N-benzyl-2-bromo-2-methyl-N-prop-2-enylpropanamide
• CAS: 1050654-09-5
• 化学式: C₁₄H₁₈BrNO
• 分子量: 296.207
• InChiKey: OEEVFZWJDBKJAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.265±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-benzyl-2-bromo-2-methylpropanamide 在 sodium tetrahydroborate 、 Cu(tris(2-pyridylmethyl)amine)SO₄*5H₂O 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以72 %的产率得到1-benzyl-4-(bromomethyl)-3,3-dimethylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  工程肌红蛋白作为原子转移自由基环化的催化剂

  摘要：

  肌红蛋白经过定点诱变并转化为能够进行原子转移自由基环化反应的催化剂，即。分子内原子转移自由基加成。用丝氨酸取代铁配位组氨酸，或在活性位点内部或入口处引入微小变化，将完全无活性的野生型肌红蛋白转化为能够催化卤代不饱和化合物5-外环化合成的人工金属酶γ-内酰胺。这种新颖的活性不仅可以通过纯化的蛋白质实现，而且可以在粗制细胞裂解物和全细胞中实现。

  DOI：

  10.1039/d2cc03227a
• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-allyl-N-benzyl-2-bromo-2-methylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  使用压电BaTiO3进行机电原子转移自由基环化反应。

  摘要：

  活性Cu I物种的形成和再生是铜催化原子转移自由基环化（ATRC）的基本机理步骤。通常，通过使用高Cu I催化剂负载量或添加还原性还原剂来确保反应混合物中催化活性Cu I物质的存在。在这项研究中，证明了如何通过机械球磨法利用钛酸钡（BaTiO 3）的压电特性在应变压电材料中引起电极化。这种策略可以将机械能转化为电能，从而将Cu II预催化剂还原为活性Cu I 铜催化的机械化学无溶剂ATRC反应中的所有物种。

  DOI：

  10.1002/anie.202003565

文献信息

• Cu⁰-Promoted Cyclisation of Unsaturated α-Halogeno Amides To Give β- and γ-Lactams
  作者：Andrew J. Clark、Jonathan N. Duckmanton、Fulvia Felluga、Armando Gennaro、Franco Ghelfi、Jack R. D. Hardiman、Abdirisak A. Isse、Claudia Manferdini、Domenico Spinelli

  DOI：10.1002/ejoc.201600249

  日期：2016.5

  Efficient 5-exo-trig atom-transfer radical cyclisation of 13 unsaturated α-halogeno amides mediated by Cu0 (copper wire) with tripyridylmethanimine ligand (TPMA; 1 mol-%) in a mixed solvent of EtOAc/EtOH (3:1) is reported (89–98 %), with recycling of the copper wire. A substantial improvement in conversion and selectivity was obtained when Na2CO3 (5 mol-%) was added to the reaction mixture. The Cu0

  在 EtOAc/EtOH (3:1) 的混合溶剂中，由 CuO（铜线）与三吡啶基甲亚胺配体（TPMA；1 mol-%）介导的 13 种不饱和 α-卤代酰胺的有效 5-exo-trig 原子转移自由基环化是报告 (89–98%)，回收铜线。当将 Na2CO3 (5 mol-%) 添加到反应混合物中时，转化率和选择性得到显着改善。CuO 在 SARA-ATRC 工艺中充当辅助活化剂和还原剂。该方案扩展到炔烃的环化和β-内酰胺的形成，尽管这些反应的产率较低（35-76%）。
• Stereodivergent atom-transfer radical cyclization by engineered cytochromes P450
  作者：Qi Zhou、Michael Chin、Yue Fu、Peng Liu、Yang Yang

  DOI：10.1126/science.abk1603

  日期：2021.12.24

  Naturally occurring enzymes can be a source of unnatural reactivity that can be molded by directed evolution to generate efficient biocatalysts with valuable activities. Owing to the lack of exploitable stereocontrol elements in synthetic systems, steering the absolute and relative stereochemistry of free-radical processes is notoriously difficult in asymmetric catalysis. Inspired by the innate redox

  天然存在的酶可能是非自然反应性的来源，可以通过定向进化来塑造，以产生具有有价值活性的高效生物催化剂。由于合成系统中缺乏可利用的立体控制元件，在不对称催化中控制自由基过程的绝对和相对立体化学是非常困难的。受第一排过渡金属辅助因子先天氧化还原特性的启发，我们重新利用细胞色素 P450 来催化立体选择性原子转移自由基环化。一组金属酶被设计成对这些非自然过程中的自由基加成步骤和卤素反弹步骤进行实质性的立体控制，从而实现对映和非对映发散的自由基催化。
• NHC-Catalyzed Tandem Reaction: A Strategy for the Synthesis of 2-Pyrrolidinone-Functionalized Phenanthridines
  作者：Nengneng Zhou、Lei Wang、Fangli Zhao、Xiang Gao、Xiaowei Zhao、Man Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02086

  日期：2023.12.1

  N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed tandem cyclization/addition/cyclization reaction of 2-isocyanobiaryls and α-bromo-N-cinnamylamides for the synthesis of 2-pyrrolidinone-functionalized phenanthridines is developed. This protocol features a radical cascade process, broad substrate scope, and good functional group compatibility under metal- and oxidant-free reaction conditions.

  在此，开发了一种N-杂环卡宾（NHC）催化的2-异氰基联芳基和α-溴-N-肉桂酰胺的串联环化/加成/环化反应，用于合成2-吡咯烷酮官能化菲啶。该方案具有自由基级联过程、广泛的底物范围以及在无金属和氧化剂的反应条件下良好的官能团兼容性。
• Fe-Catalyzed Fluorosulfonylation of Alkenes via Sulfur Dioxide Insertion: Synthesis of Lactam-Functionalized Alkyl Sulfonyl Fluorides
  作者：Da-Zhi Sun、Xiaojun Hu、Fang Long、Chuan-Chong Peng、Kai-Yi Zhang、Qing Li、Jin-Hui Liu、Li-Jun Wu、Shuang-Feng Yin

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02355

  日期：2024.8.23

  A novel Fe-catalyzed fluorosulfonylation of alkenes with Na2S2O4 and N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) for assembling various lactam-functionalized alkyl sulfonyl fluorides is disclosed. In this reaction, Na2S2O4 acts as both an SO2 source and a reductant. Furthermore, the resulting products can be efficiently transformed into valuable chemicals, including sulfonyl esters and sulfonamides, via the

  公开了一种新的Fe催化烯烃与Na 2 S 2 O 4和N-氟苯磺酰亚胺(NFSI)的氟磺酰化反应，用于组装各种内酰胺官能化的烷基磺酰氟。在该反应中，Na 2 S 2 O 4既充当SO 2源又充当还原剂。此外，通过六氟化硫交换（SuFEx）点击反应，所得产品可以有效转化为有价值的化学品，包括磺酰酯和磺酰胺。初步机理研究表明该转化通过分子内自由基环化、SO 2插入、亚硫酸根阴离子形成和氟化进行。
• Alkyl Radical Initiated Cyclization/Cascade for Synthesizing Lactam‐Substituted Alkyl Sulfones
  作者：Li‐Jun Wu、Kai‐Yi Zhang、Pei Yang、Chuan‐Chong Peng、Jin‐Hui Liu、Qing Li、Da‐Zhi Sun、Shuangfeng Yin

  DOI：10.1002/cjoc.202400154

  日期：2024.8.15

  An alkyl radical initiated cyclization/tandem reaction of alkyl bromides and alkyl electrophiles by using potassium metabisulphite (K2S2O5) as a connector is developed for the synthesis of various lactam-substituted alkyl sulfones. Notably, this process does not require a metal catalyst or metal powder reductant, highlighting its environmentally friendly features. The reaction demonstrates outstanding

  开发了使用偏亚硫酸氢钾 (K 2 S 2 O 5 ) 作为连接剂的烷基溴和烷基亲电子试剂的烷基自由基引发的环化/串联反应各种内酰胺取代的烷基砜的合成。值得注意的是，该过程不需要金属催化剂或金属粉末还原剂，凸显了其环保特点。该反应表现出出色的底物适应性和对不同官能团的高度耐受性。此外，经过后期修饰的生物活性分子和市售药物也与这种转变高度兼容。机理研究表明，该反应通过一步过程进行，包括分子内自由基环化、“SO 2 ”插入和外部烷基掺入。