2-(phenylethylidene)cyclopropane | 81798-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(phenylethylidene)cyclopropane
• 英文别名: (2-Cyclopropylideneethyl)benzene；2-cyclopropylideneethylbenzene
• CAS: 81798-12-1
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: IKDCPVUDGQFWSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(phenylethylidene)cyclopropane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-benzylcyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  环酮肟酯与S-三氟甲基4-甲基苯磺基硫酸酯之间的无金属sp3 C-SCF3偶联反应。

  摘要：

  实现了新型的环酮肟酯与S-三氟甲基4-甲基苯磺酸硫酯之间的sp3 C-SCF3偶联反应。发现乙醇通过捕获磺酰基阳离子来促进该转化。不含金属和不含光催化剂的反应条件，以及广泛的底物范围，使其成为合成SCF3取代的腈的绿色方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04343
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(1-styryl)-1-(tosyloxy)cyclopropane 在 [Pd(P(o-anisyl)3)4] sodium formate 作用下， 以90%的产率得到2-(phenylethylidene)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  (E)-或 (Z)-2-取代的 1-乙烯基环丙醇的钛介导的非对映选择性形成：范围和限制，应用

  摘要：

  钛介导的 α,β-不饱和酯的环丙烷化未能以有用的产率提供 1-乙烯基环丙醇衍生物，但 (E)-2-取代-1-乙烯基环丙醇是由 O-保护的 β-氧代-和 β-卤代酯非对映选择性地形成的，随后产生烯丙基双键（Knoevenagel 缩合或脱卤化氢）。另一方面，钛介导的高烯丙基烷-2-烯酸酯的环丙烷化直接提供了相应的 Z 非对映异构体。钯 (0) 催化其磺酸酯（甲苯磺酸酯、甲磺酸酯）的叠氮化、叠氮化物还原和随后的双键裂解得到 (E)- 或 (Z)-2-烷基-2,3- 甲氨基氨基酸，尽管需要改进通过这些方法进行三元环分子的完全不对称合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim,

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200207)2002:13<2160::aid-ejoc2160>3.0.co;2-1

文献信息

• Nickel-Catalyzed Favorskii-Type Rearrangement of Cyclobutanone Oxime Esters to Cyclopropanecarbonitriles
  作者：Ping Fang、Tian-Sheng Mei、Bin Shuai

  DOI：10.1055/s-0039-1690872

  日期：2021.10

  A nickel-catalyzed base-promoted rearrangement of cyclo­butanone oxime esters to cyclopropanecarbonitriles was developed. The ring opening of cyclobutanone oxime esters occurs at the sterically less hindered side. A base-promoted nickelacyclobutane intermediate, formed in situ, is assumed to be involved in the formation of the product.

  开发了镍催化碱促进环丁酮肟酯重排为环丙烷甲腈的方法。环丁酮肟酯的开环发生在空间位阻较小的一侧。原位形成的碱促进的镍基环丁烷中间体被认为参与了产物的形成。
• Nucleophilic substitutions of 1-alkenylcyclopropyl esters and 1-alkynylcyclopropyl chlorides catalyzed by palladium(0)
  作者：Andreas Stolle、Jean Ollivier、Pier Paolo Piras、Jacques Salaun、Armin De Meijere

  DOI：10.1021/ja00037a006

  日期：1992.5

  dimethylallyl acetates 19 and 22, respectively. Use of chiral phosphines as ligands in the palladium catalyst can provide optically active methylenecyclopropane derivatives. With phenyl-, methyl-, and even n-butylzinc chloride as nucleophiles, the reaction apparently proceeds with initial transfer of the organic residue to palladium, followed by reductive elimination entailing tertiary substitution on the cyclopropane

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、β}-二羰基化合物、β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产
• Inter- and intramolecular palladium-catalyzed hydrocarbonation of methylenecyclopropanes with carbon pronucleophiles
  作者：Naofumi Tsukada、Akinori Shibuya、Itaru Nakamura、Haruo Kitahara、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00447-0

  日期：1999.7

  intramolecular additions of pronucleophiles to methylenecyclopropanes proceeded smoothly in the presence of catalytic amounts of Pd(PPh3)4, affording hydrocarbonation products in good to high yields. The ring opening of methylenecyclopropanes mainly occurred at the distal position to the exomethylene. In some cases, proximal bond cleavage also took place. The mode of ring opening depended upon both the

  在催化量的Pd（PPh 3）4存在下，亲核试剂向亚甲基环丙烷的分子间和分子内加成反应顺利进行，从而提供了高产率或高产率的烃化产物。亚甲基环丙烷的开环主要发生在外亚甲基的远端位置。在某些情况下，也发生了近端键断裂。开环的方式既取决于亲核试剂的结构，也取决于外亚甲基碳上的取代基。
• Rhodaelectro-catalyzed chemo-divergent C–H activations with alkylidenecyclopropanes for selective cyclopropylations
  作者：Zhigao Shen、Isaac Maksso、Rositha Kuniyil、Torben Rogge、Lutz Ackermann

  DOI：10.1039/d0cc08123j

  日期：——

  Herein, we report on selectivity control in C–H activations with alkylidenecyclopropanes (ACPs) for the chemo-selective assembly of cyclopropanes or dienes. Thus, unprecedented rhodaelectro-catalyzed C–H activations were realized with diversely decorated ACPs with a wide substrate scope and electricity as the sole oxidant.

  在这里，我们报道了使用亚烷基亚环丙烷（ACP）进行C–H活化的选择性控制，以进行环丙烷或二烯的化学选择性组装。因此，通过装饰多样的ACP具有广泛的底物范围和电作为唯一的氧化剂，实现了空前的Rhodaelectro催化的C–H活化。
• Regioselective palladium(0) catalyzed reduction of 1-alkenylcyclopropyl esters as equivalent of the wittig reaction §
  作者：Jean Ollivier、Pier P. Piras、Andreas Stolle、Pierre Aufranc、Armin de Meijere、Jacques Salaün

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92074-4

  日期：1992.6

  Palladium(0) catalyzed reduction of 1-(1-alkenyl)- and 1-(1-cycloalkenyl)cyclopropyl esters provides an useful alternative to the Wittig reactions of cyclopropylidenetriphenylphosphorane or of cyclopropanone hemiacetals and an easy route to strained methylenecyclopropane derivatives.

  钯（0）催化的1-（1-烯基）-和1-（1-环烯基）环丙基酯的还原为环丙基亚乙基三苯基磷烷或环丙烷酮半缩醛的Wittig反应提供了有用的替代方法，并提供了容易的方法来制备应变的亚甲基环丙烷衍生物。