codeine methyl ether N-oxide | 400811-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: codeine methyl ether N-oxide
• 英文别名: (4R,4aR,7S,7aR,12bS)-7,9-dimethoxy-3-methyl-3-oxido-2,4,4a,7,7a,13-hexahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinolin-3-ium
• CAS: 400811-63-4
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₄
• 分子量: 329.396
• InChiKey: NWKBRZFVOSQEOQ-IMMXYOHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  codeine methyl ether N-oxide 在 iron(II) sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到norcodeine methyl ether
  参考文献：
  名称：

  使用修饰的非经典Polonovski反应对鸦片生物碱进行有效的N-去甲基化。

  摘要：

  已采用改良的Polonovski反应以中等至高收率对几种鸦片生物碱进行N-脱甲基化。该方法提供了传统N-脱甲基方法的替代方法，该方法使用有毒试剂（如溴化氰）或昂贵的试剂（如氯甲酸乙烯酯）。当前的合成涉及N-氧化物的形成，相应的N-氧化物盐酸盐的分离，以及FeSO（4）.7H（2）O介导的Polonovski反应，以提供所需的仲胺。

  DOI：

  10.1021/jo035243z
• 作为产物：
  描述：

  6-O-甲基可待因 在 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 codeine methyl ether N-oxide
  参考文献：
  名称：

  使用非经典的Polonovski反应进一步研究叔胺生物碱的N-去甲基化作用。

  摘要：

  铁盐介导的Polonovski反应有效地将某些鸦片生物碱N-去甲基化。在该方法中，据报道使用叔N-甲基氧化胺的盐酸盐可以得到更好的所需N-脱甲基化产物的产率。在本文中，我们报告了在铁盐介导的Polonovski反应中使用N-氧化物盐的进一步研究。还描述了一种去除铁盐的有效方法，该方法极大地促进了N-nor产物的分离和纯化。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2006.03.017

文献信息

• Chemical methods
  申请人：——

  公开号：US20040077863A1

  公开（公告）日：2004-04-22

  This invention relates to a method for N-demethylating an N-methyl morphinane comprising the steps of: (i) treating said N-methyl morphinane with an oxidizing agent to form the N-oxide morphinane; and (ii) treating said N-oxide morphinane with a reducing agent. This invention also relates to a method for oxidizing a &Dgr; 7 -morphinane compound to a &Dgr; 6 , &Dgr; 8 -morphinane compound, comprising the steps of treating said &Dgr; 7 -morphinane with &ggr;-MnO 2 for a time and under conditions sufficient to oxidize said &Dgr; 7 morphinane, and treating the &ggr;-MnO 2 with glycol or a derivative thereof, and/or an inorganic salt.

  本发明涉及一种将 N-甲基吗啡烷 N-去甲基化的方法，包括以下步骤：(i) 用氧化剂处理所述 N-甲基吗啡烷以形成 N-氧化吗啡烷；以及 (ii) 用还原剂处理所述 N-氧化吗啡烷。本发明还涉及一种氧化 &Dgr 的方法； 7 -吗啡烷化合物氧化成 &Dgr； 6 , &Dgr； 8 -吗啉化合物，包括以下步骤：将所述 &Dgr； 7 -吗啡烷与 &ggr;-MnO 2 在足以氧化所述 &Dgr； 7 吗啡烷，并将 &ggr;-MnO 2 用乙二醇或其衍生物和/或无机盐处理。
• US7405301B2
  申请人：——

  公开号：US7405301B2

  公开（公告）日：2008-07-29
• [EN] CHEMICAL METHODS<br/>[FR] PROCEDES CHIMIQUES
  申请人：GLAXO WELLCOME AUSTRALIA LTD

  公开号：WO2002016367A1

  公开（公告）日：2002-02-28

  This invention relates to a method for N-demethylating an N-methyl morphinane comprising the steps of: (i) treating said N-methyl morphinane with an oxidising agent to form the N-oxide morphinane; and (ii) treating said N-oxide morphinane with a reducing agent. This invention also relates to a method for oxidising a Δ7-morphinane compound to a Δ?6, Δ8¿-morphinane compound, comprising the steps of treating said Δ7-morphinane with η-MnO¿2? for a time and under conditions sufficient to oxidise said Δ?7¿morphinane, and treating the η-MnO¿2? with glycol or a derivative thereof, and/or an inorganic salt.
• Further investigation of the N-demethylation of tertiary amine alkaloids using the non-classical Polonovski reaction
  作者：Shanti Thavaneswaran、Peter J. Scammells

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.03.017

  日期：2006.6

  iron salt-mediated Polonovski reaction efficiently N-demethylates certain opiate alkaloids. In this process, the use of the hydrochloride salt of the tertiary N-methyl amine oxide was reported to give better yields of the desired N-demethylated product. Herein, we report further investigation into the use of N-oxide salts in the iron salt-mediated Polonovski reaction. An efficient approach for the

  铁盐介导的Polonovski反应有效地将某些鸦片生物碱N-去甲基化。在该方法中，据报道使用叔N-甲基氧化胺的盐酸盐可以得到更好的所需N-脱甲基化产物的产率。在本文中，我们报告了在铁盐介导的Polonovski反应中使用N-氧化物盐的进一步研究。还描述了一种去除铁盐的有效方法，该方法极大地促进了N-nor产物的分离和纯化。
• Efficient N-Demethylation of Opiate Alkaloids Using a Modified Nonclassical Polonovski Reaction
  作者：Kristy McCamley、Justin A. Ripper、Robert D. Singer、Peter J. Scammells

  DOI：10.1021/jo035243z

  日期：2003.12.1

  A modified Polonovski reaction has been employed to N-demethylate several opiate alkaloids in moderate to high yield. This method provides an alternative to traditional N-demethylation procedures which utilize toxic reagents such as cyanogen bromide or expensive reagents such as vinyl chloroformate. The current synthesis involves N-oxide formation, isolation of the corresponding N-oxide hydrochloride

  已采用改良的Polonovski反应以中等至高收率对几种鸦片生物碱进行N-脱甲基化。该方法提供了传统N-脱甲基方法的替代方法，该方法使用有毒试剂（如溴化氰）或昂贵的试剂（如氯甲酸乙烯酯）。当前的合成涉及N-氧化物的形成，相应的N-氧化物盐酸盐的分离，以及FeSO（4）.7H（2）O介导的Polonovski反应，以提供所需的仲胺。