Methyl 5-tert-butyl-1,3-dioxo-2,1lambda4-benzoxaselenole-7-carboxylate | 1254471-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 5-tert-butyl-1,3-dioxo-2,1lambda4-benzoxaselenole-7-carboxylate
• 英文别名: methyl 5-tert-butyl-1,3-dioxo-2,1λ4-benzoxaselenole-7-carboxylate
• CAS: 1254471-81-2
• 化学式: C₁₃H₁₄O₅Se
• 分子量: 329.211
• InChiKey: HKGRBMQUYRRIIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.07
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 5-tert-butyl-1,3-dioxo-2,1lambda4-benzoxaselenole-7-carboxylate 在 苯硫酚 作用下， 生成 Methyl 5-tert-butyl-3-oxo-2,1-benzoxaselenole-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  芳基硒烯溴化物中的芳香环应变：通过分子内环化在硒酸酯的简便合成中的作用

  摘要：

  描述了衍生自2-溴5-叔叔丁基间苯二甲酸2,6-二取代的芳基硒化合物的合成和反应性（43）。双（5-叔丁基间苯二甲酸二甲酯二甲苯）二硒化物（46）和双（5-叔丁基间苯二甲酸二异丙酯二异丙酯）二硒化物（47）的合成是通过相应的酯前体与二硒化二钠的反应实现的。用氢化铝锂还原二硒化物46可获得2,2'-双（5-叔丁基苯-1,3-二甲醇）二硒化物（53）。Diselenides 46和47表现出分子内Se⋅⋅⋅O相互作用。化合物53不显示任何分子内Se····O相互作用。在化合物的单晶X-射线结构中观察到异常Se⋅⋅⋅O无粘合协调46，47和53进行比较和对比。衍生自二硒化物46和47与溴的反应的相应的硒烯基溴化物54和55在固态下非常稳定。但是，它们在加热时或在溶液中保持一段时间后会发生水解和随后的分子内环化反应，得到相应的硒酸酯56和57。X射线晶体学研究和密度泛函理论计算54在理论的B3LYP

  DOI：

  10.1002/chem.201000394
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 5-tert-butyl-3-oxo-2,1-benzoxaselenole-7-carboxylate 在 双氧水 作用下， 生成 Methyl 5-tert-butyl-1,3-dioxo-2,1lambda4-benzoxaselenole-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  芳基硒烯溴化物中的芳香环应变：通过分子内环化在硒酸酯的简便合成中的作用

  摘要：

  描述了衍生自2-溴5-叔叔丁基间苯二甲酸2,6-二取代的芳基硒化合物的合成和反应性（43）。双（5-叔丁基间苯二甲酸二甲酯二甲苯）二硒化物（46）和双（5-叔丁基间苯二甲酸二异丙酯二异丙酯）二硒化物（47）的合成是通过相应的酯前体与二硒化二钠的反应实现的。用氢化铝锂还原二硒化物46可获得2,2'-双（5-叔丁基苯-1,3-二甲醇）二硒化物（53）。Diselenides 46和47表现出分子内Se⋅⋅⋅O相互作用。化合物53不显示任何分子内Se····O相互作用。在化合物的单晶X-射线结构中观察到异常Se⋅⋅⋅O无粘合协调46，47和53进行比较和对比。衍生自二硒化物46和47与溴的反应的相应的硒烯基溴化物54和55在固态下非常稳定。但是，它们在加热时或在溶液中保持一段时间后会发生水解和随后的分子内环化反应，得到相应的硒酸酯56和57。X射线晶体学研究和密度泛函理论计算54在理论的B3LYP

  DOI：

  10.1002/chem.201000394

文献信息

• Synthesis of Anionic Hypervalent Cyclic Selenenate Esters: Relevance to the Hypervalent Intermediates in Nucleophilic Substitution Reactions at the Selenium(II) Center
  作者：Karuthapandi Selvakumar、Harkesh B. Singh、Nidhi Goel、Udai P. Singh、Ray J. Butcher

  DOI：10.1002/chem.201003725

  日期：2012.1.27

  the two carboxylate groups via a hypercoordinate intermediate. The corresponding hypercoordinate intermediate (14 b, pyridinium selenuranide) for compound 14 was detected at low temperatures using 77Se NMR spectroscopy. The presumed hypercoordinate intermediates in the carboxylate‐exchange reactions at the selenium(II) center for a set of model reactions were optimized using DFT‐B3LYP/6–311+g(d) calculations

  描述了包含2,6-二羧酸基团，2,2'-二硒烷基二基双（5-叔丁基间苯二甲酸）（10）的二芳基二硒烯的合成。Diselenide 10在甲醇中经历分子内环化反应，形成环状硒酸酯，即5-叔丁基-3-氧代-3 H -3苯并[ c ] [1,2]恶唑啉-7-羧酸（11）。在有机碱（例如吡啶，腺嘌呤和4,4'-联吡啶）存在下，环化反应进行得更快，形成吡啶鎓5-叔丁基-3-氧代-3 H-苯并[ c ] [1， 2]恶唑啉-7-羧酸盐（14），腺嘌呤5-叔丁基-3-氧代-3- ħ -苯并[ c ^ ] [1,2] oxaselenole -7-羧酸乙酯（15），和4,4'-二bipyridiniumbis（5-叔丁基-3-氧代-3 ħ -苯并[ c ] [1,2]-氧杂亚砜-7-羧酸盐）（16）。但是，2,2'-二硬脂基二基二苯甲酸（22）在相似条件下不会发生环化反应。上环selenenate酯结构研究14
• Aromatic Ring Strain in Arylselenenyl Bromides: Role in Facile Synthesis of Selenenate Esters via Intramolecular Cyclization
  作者：K. Selvakumar、Harkesh B. Singh、Ray J. Butcher

  DOI：10.1002/chem.201000394

  日期：2010.9.10

  The synthesis and reactivity of 2,6‐disubstituted arylselenium compounds derived from 2‐bromo‐5‐tert‐butylisophthalic acid (43) are described. The syntheses of bis(5‐tert‐butylisophthalic acid dimethyl ester)diselenide (46) and bis(5‐tert‐butylisophthalic acid diisopropyl ester)diselenide (47) have been achieved by the reaction of the corresponding ester precursors with disodium diselenide. Reduction

  描述了衍生自2-溴5-叔叔丁基间苯二甲酸2,6-二取代的芳基硒化合物的合成和反应性（43）。双（5-叔丁基间苯二甲酸二甲酯二甲苯）二硒化物（46）和双（5-叔丁基间苯二甲酸二异丙酯二异丙酯）二硒化物（47）的合成是通过相应的酯前体与二硒化二钠的反应实现的。用氢化铝锂还原二硒化物46可获得2,2'-双（5-叔丁基苯-1,3-二甲醇）二硒化物（53）。Diselenides 46和47表现出分子内Se⋅⋅⋅O相互作用。化合物53不显示任何分子内Se····O相互作用。在化合物的单晶X-射线结构中观察到异常Se⋅⋅⋅O无粘合协调46，47和53进行比较和对比。衍生自二硒化物46和47与溴的反应的相应的硒烯基溴化物54和55在固态下非常稳定。但是，它们在加热时或在溶液中保持一段时间后会发生水解和随后的分子内环化反应，得到相应的硒酸酯56和57。X射线晶体学研究和密度泛函理论计算54在理论的B3LYP