diethyl m-phenoxybenzylidenemalonate | 866153-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl m-phenoxybenzylidenemalonate
• 英文别名: Diethyl 2-[(3-phenoxyphenyl)methylene]malonate；diethyl 2-[(3-phenoxyphenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 866153-65-3
• 化学式: C₂₀H₂₀O₅
• 分子量: 340.376
• InChiKey: YVCXKSWKRFVBDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl m-phenoxybenzylidenemalonate 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以30%的产率得到Diethyl 2-[(3-phenoxyphenyl)methyl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  针对金属蛋白酶家族的新型异羟肟酸文库：设计，平行合成和筛选。

  摘要：

  我们在此报告基于丙二酸-异羟肟酸模板的217种化合物的设计和平行合成。这些化合物是通过两步溶液阶段法获得的。所使用的各种不同的构建基组使该策略适合于寻找各种金属蛋白酶的抑制剂，并适合于研究新的金属蛋白酶的生物学作用。作为概念证明，我们在中性氨基肽酶（APN； EC 3.4.11.2）（M1家族的原型酶）上筛选了该文库。鉴定了几种亚微摩尔抑制剂。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2006.10.010
• 作为产物：
  描述：

  间苯氧基苯甲醛 、 丙二酸二乙酯 在 哌啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 diethyl m-phenoxybenzylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  针对金属蛋白酶家族的新型异羟肟酸文库：设计，平行合成和筛选。

  摘要：

  我们在此报告基于丙二酸-异羟肟酸模板的217种化合物的设计和平行合成。这些化合物是通过两步溶液阶段法获得的。所使用的各种不同的构建基组使该策略适合于寻找各种金属蛋白酶的抑制剂，并适合于研究新的金属蛋白酶的生物学作用。作为概念证明，我们在中性氨基肽酶（APN； EC 3.4.11.2）（M1家族的原型酶）上筛选了该文库。鉴定了几种亚微摩尔抑制剂。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2006.10.010

文献信息

• Nickel(II)-Catalyzed Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Imines with Alkylidene Malonates
  作者：Jiangting Li、Xiangjin Lian、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201203891

  日期：2013.4.15

  reaction conditions. The reaction could be carried out on a gram scale with the good results being maintained. Control experiments were performed to elucidate the specific diastereoselectivity of the reaction. The formation of single trans isomers was dominated by secondary orbital interactions between the ester groups of the dipolarophile and the azomethine imine. On the basis of the experimental results

  我们通过使用手性N，N'-二氧化物-Ni II络合物作为催化剂，证明了亚甲亚胺甜菜碱与亚烷基丙二酸酯的不对称1,3-偶极环加成反应。发现芳族和脂族取代的亚烷基丙二酸酯都适合该反应。在温和的反应条件下，仅以优异的收率（最高99％的收率）和良好的对映选择性（最高97％ee）获得了一系列反式吡唑啉酮衍生物 。该反应可以以克为单位进行，并保持良好的结果。进行对照实验以阐明反应的特定非对映选择性。单一的形成反式亲核异构体主要由双极性亲子基团与偶氮甲亚胺的亚胺之间的次级轨道相互作用所决定。根据实验结果和以前的报告，假定可能的催化模型。
• Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with Alkylidene Malonates Catalyzed by<i>N,N′</i>-Dioxide-Scandium(III) Complexes: Asymmetric Synthesis of<i>β</i>-Carbolines
  作者：Yanling Liu、Deju Shang、Xin Zhou、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200802210

  日期：2009.2.16

  efficient catalytic asymmetric Friedel–Crafts alkylation of indoles with alkylidene malonates has been developed by using a chiral N,N′‐dioxide–Sc(OTf)3 complex as the catalyst (see scheme). Some optically active intermediates containing the indole skeleton have been synthesized, such as indolepropionic acid, tryptamines, and β‐carbolines. The coordination between the scandium atom and the chiral N,N′‐dioxide

  通过使用手性N，N'-二氧化物-Sc（OTf）3络合物作为催化剂，开发了一种有效的亚吲哚丙二酸酯催化吲哚的不对称Friedel-Crafts烷基化反应（参见方案）。已经合成了一些含有吲哚骨架的旋光中间体，例如吲哚丙酸，色胺和β-咔啉。X射线结构分析揭示了atom原子与手性N，N'-二氧化物之间的配位关系。
• Chiral guanidine-catalyzed asymmetric direct vinylogous Michael reaction of α,β-unsaturated γ-butyrolactams with alkylidene malonates
  作者：Yang Yang、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c2cc31470c

  日期：——

  The asymmetric direct vinylogous Michael reaction of α,β-unsaturated γ-butyrolactams with alkylidene malonates has been developed. Various 5-substituted 3-pyrrolidin-2-ones were obtained in high yields (up to 93%) with excellent stereoselectivities (up to 94% ee, 95 : 5 dr), using a novel bifunctional C1-symmetric guanidine organocatalyst embodied a secondary amine subunit.

  已开发出 α,β-不饱和 γ-丁内酯与烷基亚烯基马来酸酯的不对称直接烯基迈克尔反应。使用一种新型的双功能 C1 对称氨基脲有机催化剂，其中包含一个次级胺亚基，获得了多种 5-取代的 3-吡咯烷-2-酮，产率高达 93%，立体选择性优异（最高 94% 旋光纯度，95:5 的分子比）。
• Construction of Octahydro‐4<i>H</i>‐cyclopenta[<i>b</i>]pyridin‐6‐one Skeletons using Pot, Atom, and Step Economy (PASE) Synthesis
  作者：Silver Raju、Palash Ghosh、Kiranmai Nayani、Jupally Prashanth、Balasubramanian Sridhar、Prathama S. Mainkar、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1002/chem.202301058

  日期：2023.8.21

  A Lewis acid catalyzed cascade aza-Piancatelli reaction and [3+3]/[4+2] cycloaddition reaction to access octahydro-4H-cyclopenta[b]pyridin-6-one, octahydro-5,7a-epoxycyclopenta[cd]isoindol-4-one and decahydro-1H-dicyclopenta[cd,hi]isoindol-6-one skeletons.

  Lewis酸催化级联氮杂-Piancatelli反应和[3+3]/[4+2]环加成反应得到八氢-4H-环戊基[ b ]吡啶-6-酮、八氢-5,7a-环氧环戊基[ cd ]异吲哚-4-酮和十氢-1 H-二环五[ cd , hi ]异吲哚-6-酮骨架。
• N,N′-Dioxide–scandium(III) complex catalyzed highly enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indole to alkylidene malonates
  作者：Yanling Liu、Xin Zhou、Deju Shang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2009.12.032

  日期：2010.2

  A highly efficient enantioselective Friedel-Crafts alkylation of indoles with alkylidene malonates has been developed using chiral N,N'-dioxide LA-scandium(III) complex as the catalyst, giving the corresponding products in high yields with excellent enantioselectivities (up to 99% yield and 95% ee). The product 3a was facilely converted into several interesting compounds, such as tryptamines, indolepropionic acids and beta-carbolines. It is noteworthy that the seven-membered beta-carboline-like compound has been synthesized for the first time. Based on the crystal structure of the chiral N,N'-dioxide L10-scandium(III) complex, the proposed transition state and possible catalytic cycle were presented to elucidate the reaction mechanism. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.