4-ethynyl-4'-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,1'-biphenyl | 817171-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-ethynyl-4'-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2-[4-(4-Ethynylphenyl)phenyl]ethynyl-tri(propan-2-yl)silane；2-[4-(4-ethynylphenyl)phenyl]ethynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 817171-95-2
• 化学式: C₂₅H₃₀Si
• 分子量: 358.599
• InChiKey: ICRYUGVSEATCMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41-42 °C
• 沸点：
  428.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethynyl-4'-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,1'-biphenyl 在 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4,4'-bis(2-{[2-(4'-ethynyl-biphenyl-4-yl)vinyl]dimethylsilyl}vinyl)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  区域规则的甲硅烷基间隔的交替[（donor-SiMe2-）（n = 1-3）-（acceptor-SiMe2）]共聚物的合成，聚光和能量转移性质。

  摘要：

  通过铑催化双炔烃与双甲硅烷基氢化物的硅烷化反应，合成了一系列由甲硅烷基隔开的交替[（donor-SiMe2）（n = 1-3）-（acceptor-SiMe2）]共聚物4-6。制备具有相似生色团组分的单体参考化合物7-10进行比较。供体与受体基团的比例由精确的区域化学和重复单元的性质很好地控制。亚甲硅烷基部分用作生色团之间的绝缘间隔基。聚合物表现出光收集能力，为此，发射强度随较大的供体与受体之比而增强。在荧光光谱中未观察到源自供体的发射，这说明链内能量沿聚合物链的传递是高效的。

  DOI：

  10.1002/chem.200400472
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴联苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4-ethynyl-4'-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  基于与 C3-对称四芳基卟啉三聚体的超分子相互作用一步模板定向合成大环四芳基卟啉六聚体

  摘要：

  考虑到大环六卟啉 1 作为主体分子的模型几何形状，设计了在顶端带有吡啶环的以苯为中心的卟啉三聚体的结构，目的是将后者作为合成其的模板。自己的主机。事实上，在卟啉三聚体 5 的存在下，作为 1 前体的线性卟啉六聚体环化的产率可以从 8% 到 30%（可变产率）提高​​到 50%（可重现产率）。甚至等分子量的卟啉单体 20b 和 21b 在 5 存在下的缩合——可能是通过后者和 Zn(II) 螯合物 20b 之间松散的预组织复合物——在从 19 开始的五个步骤中形成 1 ，与在没有模板的情况下通过线性卟啉六聚体合成的 13 个步骤相比。正如对 5 和 1b 类似物之间的超分子复合物的 1H NMR 光谱分析所证明的那样，其中吡咯环上的所有 H 原子都被氘取代，在未标记的 1b 存在下，宿主和形成超分子复合物的客体分子即使在低温（-40 摄氏度）下也会发生。在 55 摄氏度时，复杂 1b + 5

  DOI：

  10.1021/ja057117d

文献信息

• Surface‐Dependent Chemoselectivity in C−C Coupling Reactions
  作者：Zhi Chen、Tao Lin、Liding Zhang、Lei Zhang、Bingxi Xiang、Hu Xu、Florian Klappenberger、Johannes V. Barth、Svetlana Klyatskaya、Mario Ruben

  DOI：10.1002/anie.201900636

  日期：2019.6.17

  V‐shaped string formations combined with Y‐shaped bifurcation motifs result in a random reticulation on the entire surface. DFT calculations show that the C−H⋅⋅⋅πδ− transition state of the reaction between the deprotonated alkyne group and a nearby H‐donor of the alkene group plays a key role in the mechanism and high chemoselectivity. This study highlights a concept that opens new avenues to the surface‐confined

  线性化合物4‐（but‐3‐en‐1‐ynyl）‐4′‐乙炔基‐1,1′‐联苯（1）的表面限定共价偶联反应，在相反的末端包含一个炔基和一个烯炔基，已使用扫描隧道显微镜（STM）和密度泛函理论（DFT）计算进行了研究。反应显示出表面依赖性的化学选择性：在Au（111）上，化合物1优先产生环三聚产物，而在Cu（111）上，观察到烯炔和炔基之间的选择性偶联。线性的，V形的弦结构与Y形的分叉图案相结合，会在整个表面上形成随机的网状结构。DFT计算表明C−H⋅⋅⋅π δ−去质子化炔烃基团与附近的烯烃基氢供体之间反应的过渡态在机理和高化学选择性中起着关键作用。这项研究突出了一个概念，为共价碳基sp–sp 2聚合物的表面受限合成开辟了新途径。
• Synthesis and Efficient Energy Transfer in a Three-Chromophore Energy Gradient of Regioregular Silylene-Spaced Divinylarene Copolymers
  作者：Yen-Ju Cheng、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1021/ma050140z

  日期：2005.5.1

  Regioregular silylene-spaced copolymers 1 composed of an energy gradient with three different chromophores have been achieved by rhodium-catalyzed hydrosilylation of bis-vinylsilanes 3 and bis-alkynes 4. Monomeric reference compounds 2 were prepared for comparison. The ratio of three chromophores is 1:2:1, corresponding to D1, D2, and A chromophores, respectively. The dimethylsilylene (SiMe2) moiety

  通过铑催化双乙烯基硅烷3和双炔烃4的氢化硅烷化反应，可以得到由具有三种不同发色团的能量梯度的区域规则的甲硅烷基间隔的共聚物1。准备用于比较的单体参考化合物2。三个生色团的比例为1：2：1，分别对应于D 1，D 2和A生色团。二甲基甲硅烷基（SiMe 2）部分用作发色团之间的绝缘桥。激发供体生色团（D 1），仅观察到来自受体（A）的发射。在这些甲硅烷基间隔的共聚物中，沿着聚合物主链跨三个不同生色团的有效且连续的能量转移可能会顺利进行。
• Mechanical vs Electronic Strain: Oval-Shaped Alkynyl-Pt(II)-Phosphine Macrocycles
  作者：Jan Plutnar、Cecile Givelet、Cyprien Lemouchi、Jana Jaklová Dytrtová、Ivana Císařová、Simon J. Teat、Josef Michl

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00633

  日期：2019.12.23

  Pyridine-terminated molecular rods and either (i) the cis-(dppp)(I)Pt(C≡C-triptycene-C≡C)Pt(I)(dppp) rod or (ii) the trans-(PEt3)2(I)Pt(C≡C-biphenyl-C≡C)Pt(I)(PEt3)2 rod assemble into macrocycles, characterized by NMR, ESI-IMS, and in two cases also single-crystal X-ray diffraction. The former form rectangles with bidentate phosphine-containing cis-coordinated Pt(II)-alkyne corners. In the latter,

  吡啶末端的分子棒和（i）顺式（dppp）（I）Pt（C≡C-三茂铁-C≡C）Pt（I）（dppp）棒或（ii）反式-（PEt 3）2（I）Pt（C≡C-联苯-C≡C）Pt（I）（PEt 3）2杆组装成大环，通过NMR，ESI-IMS表征，在两种情况下还进行单晶X射线衍射。前者形成具有二齿膦含顺式配位的Pt（II）-炔基角的矩形。在后者中，Pt中心对反式构型的偏爱推翻了三键对线性和NMR的偏爱，表明它们具有椭圆结构，具有交替的弯曲棒和弯曲的反式（C≡C）Pt（PEt 3）2（C≡C）组件，与密度泛函理论计算一致。