terephthaloyl azide | 14528-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: terephthaloyl azide
• 英文别名: terephthalic acid diazide；Terephthalazid；Terephthalsaeure-diazid；Terephthaloylazid；Terephthaloyl diazide；benzene-1,4-dicarbonyl azide
• CAS: 14528-67-7
• 化学式: C₈H₄N₆O₂
• 分子量: 216.159
• InChiKey: XIRDAFUITUHHCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  terephthaloyl azide 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 对苯二异氰酸酯
  参考文献：
  名称：

  含α-苯基乙基的手性尿素衍生物与羧酸盐的优选结合

  摘要：

  手性脲的新家族的合成有效，简单协议1 - 4进行说明。的结合性质1 - 4朝向不同阴离子（醋酸盐，苯甲酸盐，氟化物和氯化物）已经研究了通过1 H-NMR和滴定中的情况下，已经观察到4是用于醋酸选择性受体。理论计算M06 / 6-311 + G（d，p）帮助我们解释了观察到的结合特性。最有趣的观察结果是，基于烯丙基1,3-菌株（A 1,3菌株）的概念，该计算结构与预期一致。当研究手性丁二酸酯时，尿素1 是区分对映体的最佳方法。

  DOI：

  10.1002/hlca.201500177
• 作为产物：
  描述：

  对苯二酸二肼 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 terephthaloyl azide
  参考文献：
  名称：

  在乙酸铜 (ii) 存在下酰基叠氮化物与仲胺的反应

  摘要：

  研究了在乙酸铜 (ii) 存在下酰基叠氮化物中的叠氮基团对仲胺的亲核取代。观察到在反应过程中形成相应的酰胺和叠氮化铜(ii)。在反应产物的红外光谱中观察到叠氮化物基团伸缩振动的吸收带的移动，这可以通过酰基叠氮化物与乙酸铜（ii）的胺络合物的中间体形成以及由其分解形成叠氮化铜 (ii) 和相应的酰胺。乙酸铜 (ii) 溶液特征的蓝绿色在反应过程中变为叠氮化铜 (ii) 溶液的棕色。

  DOI：

  10.1007/s11172-013-0194-y

文献信息

• [EN] FLOW CHEMISTRY SYNTHESIS OF ISOCYANATES<br/>[FR] SYNTHÈSE CHIMIQUE EN FLUX D'ISOCYANATES
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2021119606A1

  公开（公告）日：2021-06-17

  The disclosure provides, inter alia, safe and environmentally-friendly methods, such as flow chemistry, to synthesize isocyanates, such as methylene diphenyl diisocyanate, toluene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and tetramethylxylene diisocyanate.

  该披露提供了诸如流动化学等安全环保的方法，用于合成异氰酸酯，例如亚甲基二苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、己二胺二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和四甲基二异氰酸酯。
• The Challenge of Palladium-Catalyzed Aromatic Azidocarbonylation: From Mechanistic and Catalyst Deactivation Studies to a Highly Efficient Process
  作者：Fedor M. Miloserdov、Claire L. McMullin、Marta Martı́nez Belmonte、Jordi Benet-Buchholz、Vladimir I. Bakhmutov、Stuart A. Macgregor、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1021/om401126m

  日期：2014.2.10

  Azidocarbonylation of iodoarenes with CO and NaN3, a novel Heck-type carbonylation reaction, readily occurs in an organic solvent–H2O biphasic system to furnish aroyl azides at room temperature and 1 atm. The reaction is catalyzed by Xantphos-Pd and exhibits high functional group tolerance. The catalyst deactivation product, [(Xantphos)PdI2], can be reduced in situ with PMHS to Pd(0) to regain catalytic

  CO和NaN 3是一种新型的Heck型羰基化反应，可在有机溶剂-H 2 O双相系统中容易发生碘代芳烃的叠氮羰基化反应，在室温和1个大气压下提供芳基叠氮化物。该反应被黄磷-Pd催化，并显示出高的官能团耐受性。催化剂失活产物[（Xantphos）PdI 2 ]可以用PMHS原位还原为Pd（0），以恢复催化活性。通过这种方法，催化剂的负载量已降低至0.2％，而转化率几乎达到100％，而选择性却没有任何损失，从而以克级分离出80-90％的产率合成了一系列芳酰基叠氮化物。另外，ArCON 3该产物无需分离即可用于原位进一步转化，例如，转化为异氰酸酯，脲，苯甲酰胺和亚氨基正膦。详细的实验和计算研究确定了该反应的两个主要反应途径。对于这两种途径，Ar-I氧化添加到Pd（0）中都是决定速率的步骤。在过量存在CO的情况下，混合羰基膦配合物的电子富集性较低的Pd中心激活了Ar–I键。在CO缺乏的条件下，遵循的
• Visible Light-Induced Regioselective Cycloaddition of Benzoyl Azides and Alkenes To Yield Oxazolines
  作者：Peter Bellotti、Julien Brocus、Fatima El Orf、Mohamed Selkti、Burkhard König、Philippe Belmont、Etienne Brachet

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00568

  日期：2019.5.17

  regioselective synthesis of oxazolines in high yields. The mild photosensitized manifold leverages the intermolecular formation of oxazolines with a wide functional group tolerance on both benzoyl azides and alkenes partners. Mechanistic investigations suggest the sensitization of the azide moiety as the key activation step.

  可见光催化作用可以高产率地进行恶唑啉的区域选择性合成。温和的光敏歧管利用分子间形成的恶唑啉在苯甲酰基叠氮化物和烯烃配偶体上具有宽泛的官能团耐受性。机理研究表明，叠氮化物部分的敏化是关键的活化步骤。
• Palladium-Catalyzed Aromatic Azidocarbonylation
  作者：Fedor M. Miloserdov、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1002/anie.201200078

  日期：2012.4.10

  Aryl iodides smoothly react with NaN3 and CO in the presence of a Pd/Xantphos catalyst to give aroyl azides (ArCON3) in 75–92 % yield. The reaction occurs under mild reaction conditions (1 atm, 20–50 °C) and exhibits high functional‐group tolerance. (Xantphos=9,9‐dimethyl‐4,5‐bis(diphenylphosphino)xanthene)

  在Pd / Xantphos催化剂存在下，芳基碘化物与NaN 3和CO平稳反应，以75-92％的收率得到芳基叠氮化物（ArCON 3）。该反应在温和的反应条件下（1 atm，20–50°C）发生，并且具有很高的官能团耐受性。（Xantphos = 9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）x吨）
• Unprecedented Transformation of a Directing Group Generated In Situ and Its Application in the One-Pot Synthesis of 2-Alkenyl Benzonitriles
  作者：Ravi Kumar、Rajesh K. Arigela、Bijoy Kundu

  DOI：10.1002/chem.201501449

  日期：2015.8.10

  An unprecedented protocol for the transformation of benzoyl azides into benzonitrile derivatives via iminophosphoranes generated in situ is described. The strategy was successfully applied to the de‐novo synthesis of 2‐alkenylated benzonitrile derivatives from benzoyl azides through ortho CH activation/alkenylation followed by subsequent rearrangement. The salient features of this protocol involve

  描述了通过原位产生的亚氨基正膦将苯甲酰基叠氮化物转化为苯甲腈衍生物的空前协议。该策略被成功地应用到从头合成2-烯化的苯甲腈通过由苯甲酰叠氮化物衍生物邻Ç  ħ激活/烯基化，接着随后的重排。该方案的显着特征涉及通过使用较便宜的Ru催化剂在温和的反应条件下在一个罐中通过氰化和烯化作用引入两个重要的功能。通过分离和表征（使用31 P NMR）具有两个邻位的中间体来建立机理 在特定的反应条件下，亚氨基正膦和烯烃的官能团。