1,1'-(2-phenylcyclopropane-1,1-diyl)diethanone | 39568-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1'-(2-phenylcyclopropane-1,1-diyl)diethanone
• 英文别名: 1-(1-Acetyl-2-phenylcyclopropyl)ethanone
• CAS: 39568-14-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: FYJXSGKRTGQPQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-(2-phenylcyclopropane-1,1-diyl)diethanone 在 aluminum isopropoxide 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以65%的产率得到1,1-bis(1-hydroxyethyl)-2-phenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  1,3-乙二醇衍生物的化学。三、1,1-双(1-羟烷基)环丙烷的制备及其卤化

  摘要：

  通过1,1-二酰基环丙烷及其相关化合物的还原，制备了多种1,1-双(1-羟烷基)环丙烷。分离出一些立体异构体，并通过对二醇缩醛化制备的 1,3-二恶烷的 NMR 研究确定它们的构型。对二醇进行卤化。尽管内消旋和 dl-双 (1-羟乙基) 环丙烷与亚硫酰氯和五氯化磷的反应得到正常的二氯化物，伴有轻微的骨架重排，但立体特异性相当低。使用 ZnCl2-HCl，特异性完全丧失，并形成了大量的高烯丙基衍生物。讨论了反应机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.146
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 在 溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 1,1'-(2-phenylcyclopropane-1,1-diyl)diethanone
  参考文献：
  名称：

  使用四硫代钼酸盐作为硫转移试剂，由双活化环丙烷合成功能化的二氢噻吩

  摘要：

  从各种取代的溴化ulf溴化物开始，以高收率合成了许多双活化的环丙烷。用四硫代钼酸盐作为硫转移试剂的环丙烷的区域选择性开环以优异的产率得到了二氢噻吩。

  DOI：

  10.1021/jo102059p

文献信息

• Functionalized 4-Carboxy- and 4-Keto-2,3-dihydropyrroles via Ni(II)-Catalyzed Nucleophilic Amine Ring-Opening Cyclizations of Cyclopropanes
  作者：M. Cynthia Martin、Dadasaheb V. Patil、Stefan France

  DOI：10.1021/jo5001059

  日期：2014.4.4

  is reported using Ni(ClO4)2·6H2O as a Lewis acid catalyst for nucleophilic amine ring-opening cyclizations of donor–acceptor (D–A) cyclopropanes. This methodology provided good to excellent yields of functionalized 2,3-dihydropyrroles under milder reaction conditions than previously reported and is amenable to a variety of D–A cyclopropanes and primary amines.

  据报道，使用Ni（ClO 4）2 ·6H 2 O作为路易斯酸催化剂的供体-受体亲核胺开环环化反应，一般合成方法可以合成4-羧基和4-酮-2,3-二氢吡咯乙烯酮。D–A）环丙烷。与以前报道的相比，该方法在较温和的反应条件下提供了很好的优异收率的官能化2,3-二氢吡咯，并且适用于各种D–A环丙烷和伯胺。
• Asymmetric Synthesis of 2,3‐Dihydropyrroles by Ring‐Opening/Cyclization of Cyclopropyl Ketones Using Primary Amines
  作者：Yong Xia、Xiaohua Liu、Haifeng Zheng、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201407880

  日期：2015.1.2

  The asymmetric ring‐opening/cyclization of cyclopropyl ketones with primary amine nucleophiles was catalyzed by a chiral N,N′‐dioxide/scandium(III) complex through a kinetic resolution process. A broad range of cyclopropyl ketones and primary amines are suitable substrates of this reaction. The corresponding products were afforded in excellent enantioselectivities and yields (up to 97 % ee and 98 %

  手性N，N'-二氧化物/ scan（III）配合物通过动力学拆分过程催化环丙基酮与伯胺亲核试剂的不对称开环/环化反应。各种各样的环丙基酮和伯胺是该反应的合适底物。在温和的反应条件下，相应的产物具有出色的对映选择性和收率（高达97％  ee和98％收率）。该方法为手性2,3-二氢吡咯提供了一个有前途的途径，并且为动力学上分离2-取代的环丙基酮提供了一种有效的方法。
• Organocatalytic Cloke–Wilson Rearrangement: DABCO-Catalyzed Ring Expansion of Cyclopropyl Ketones to 2,3-Dihydrofurans
  作者：Jingfang Zhang、Yuhai Tang、Wen Wei、Yong Wu、Yang Li、Junjie Zhang、Yuansuo Zheng、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00805

  日期：2017.6.16

  An organocatalytic Cloke–Wilson rearrangement of cyclopropyl ketones to 2,3-dihydrofurans is exploited utilizing the homoconjugate addition process. With 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane as the catalyst, the rearrangement in DMSO at 120 °C proceeded in generally high yields, exclusive regioselectivity, and a broad substrate scope. An examination of the mechanism including stereochemical analysis and intermediate

  利用均轭共轭加成工艺开发了环丙基酮对2，3-二氢呋喃的有机催化Cloke-Wilson重排。以1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷为催化剂，在DMSO中于120°C进行的重排通常以高收率，唯一的区域选择性和较宽的底物范围进行。该机构包括立体化学分析和中间隔离支撑一个S的检查Ñ机制的1型环开口。
• Dimethyl-α-styrylsulphonium bromide as a reaction intermediate
  作者：Yuan L. Chow、Bert H. Bakker、Kiyoshi Iwai

  DOI：10.1039/c39800000521

  日期：——

  The addition product of styrene, bromine, and dimethyl sulphide was treated with bases to give the dimethyl-α-styrylsulphonium ion which reacted rapidly with various nucleophiles and also underwent slower base-catalysed rearrangement.

  用碱处理苯乙烯，溴和二甲基硫的加成产物，得到与各种亲核试剂快速反应并进行较慢的碱催化重排的二甲基-α-苯乙烯基磺酸根离子。
• Rapid Access to Oxa‐Bridged Bicyclic Skeletons through Gold‐Catalyzed Tandem Rearrangement Reaction
  作者：Jiantao Zhang、Zhehui Liao、Lianfen Chen、Shifa Zhu

  DOI：10.1002/chem.201900807

  日期：2019.7.17

  A gold (I)‐catalyzed reaction of enyne‐ethers to rapidly construct oxa‐bridged compounds via a tandem 1,2‐acyloxy migration/intramolecular oxonium formation/1,2‐rearrangement process was reported. The reaction was shown to be robust with a wide range of substitution patterns tolerated to provide the corresponding oxygen‐containing bridged products in good to excellent yields.

  据报道，通过串联的1,2-酰氧基迁移/分子内氧鎓形成/ 1,2-重排过程，金（I）催化烯醚以快速构建氧杂桥联化合物。该反应具有很强的鲁棒性，并具有宽范围的取代模式，可以提供相应的含氧桥连产物，收率良好至极佳。