(R)-N-[(4-chlorophenyl)phenylmethyl]-4-nitrobenzenesulfonamide | 840529-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-[(4-chlorophenyl)phenylmethyl]-4-nitrobenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[(R)-(4-chlorophenyl)-phenylmethyl]-4-nitrobenzenesulfonamide
• CAS: 840529-66-0
• 化学式: C₁₉H₁₅ClN₂O₄S
• 分子量: 402.858
• InChiKey: KUZIWQDWCVNPGX-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  590.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.397±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸酐 、 (E)-N-(4-chlorobenzylidene)-4-nitrobenzenesulfonamide 在 di-μ-chloro-bis[(η⁵-(4`R,5`R)-(Sp)-2-(2`-4`,5`-dihydro-4`,5`-diphenyl-1`-tosyl-1`H-imidazolyl)cyclopentadienyl,1-C,3`-N)(η⁵-cyclopentadienyl)-iron(II)]dipalladium(II) 、 silver(I) acetate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以91%的产率得到(R)-N-[(4-chlorophenyl)phenylmethyl]-4-nitrobenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性的二茂铁基戊四环乙酸-乙酸酯催化亚胺和酮亚胺与芳基硼氧烷的芳基化

  摘要：

  苯甲酰N取代的立体中心构成药物中的常见结构基序。因此，它们的高度对映选择性的产生具有技术重要性。一种有吸引力的策略是亚胺与有机硼试剂的芳基化。对于这种反应类型，手性Rh配合物已经达到很高的生产率。在本文中，我们描述了富电子的Pd II与最佳的Rh催化剂相比，该催化剂在醛亚胺的芳基化中也表现出色。二茂铁戊四环乙酸酯催化剂可实现较宽的底物范围和极高的对映选择性。常见的副反应如芳基-芳基均偶联和亚胺水解可被阻止。机理研究表明，a）乙酸盐配体对于金属转移至关重要，b）活性催化剂很可能是保拉达环-OAc单体，c）限速步骤可能是产物释放。通过添加KOAc，芳基化反应也可以应用于酮亚胺。

  DOI：

  10.1002/chem.201605244

文献信息

• Electronic and steric tuning of chiral diene ligands for rhodium-catalyzed asymmetric arylation of imines
  作者：Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1039/b904624k

  日期：——

  Rhodium-catalyzed asymmetric arylation of imines using electronically and sterically-modified chiral diene ligands gave the corresponding diarylmethylamines in high yield and with high enantioselectivity using just 0.3 mol% of catalyst.

  使用电子和空间改性的手性二烯配体，铑催化的亚胺的不对称芳基化仅使用0.3 mol％的催化剂就可以高收率和高对映选择性地得到相应的二芳基甲胺。
• <i>C</i>₁-Symmetric Bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene (bod*) Ligands in Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Enones and 1,2-Addition to<i>N</i>-[(4-Nitrophenyl)sulfonyl]imines
  作者：Rebecca Brönnimann、Sothys Chun、Roger Marti、Stefan Abele

  DOI：10.1002/hlca.201200369

  日期：2012.10

  2]octa‐2,5‐dienes (bod*) 2 (Fig. 1) were tested as ligands in Rh‐catalyzed arylation reactions. The 1,4‐addition of arylboronic acids to cyclohex‐2‐en‐1‐one, cyclopent‐2‐en‐1‐one, and tert‐butyl cinnamate proceeded smoothly with excellent enantioselectivities (up to 99% ee; Tables 1–3). The challenging 1,2‐addition of triphenylboroxine to N‐[(4‐nitrophenyl)sulfonyl]imines yielded the product in high yield

  在Rh催化的芳基化反应中，测试了一组十个C 1对称的手性双环[2.2.2] octa-2,5-二烯（bod *）2（图1）。将芳基硼酸1,4加成到环己2烯1合一，环戊2烯1合1和肉桂酸叔丁酯上时，对映选择性很好（至多ee为99％；表1 – 3）。在N -[（4-硝基苯基）磺酰基]亚胺中富挑战性地将三苯基环硼氧烷1,2加成后，该产品收率高，对映选择性高（ee高达92％；表4）。通常，使用C 1带有大取代基的对称对称手性bod *配体导致较低的对映选择性，而几种贫电子和富电子的bod *配体具有比文献报道的基准配体更高的对映选择性。
• C2-Symmetric bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene and bicyclo[3.3.2]deca-2,6-diene: new chiral diene ligands based on the 1,5-cyclooctadiene framework
  作者：Yusuke Otomaru、Asato Kina、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.02.022

  日期：2005.5

  As a new type of C2-symmetric chiral diene ligands, which coordinate to a metal by their 1,5-cyclooctadiene framework, we prepared 2,6-disubstituted bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene (bnd*) and bicyclo[3.3.2]deca-2,6-diene (bdd*), and examined their catalytic activity and enantioselectivity for rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition to α,β-unsaturated ketones and 1,2-addition to N-sulfonylimines. High

  作为一种新型的C 2对称手性二烯配体，它们通过其1,5-环辛二烯骨架与金属配位，我们制备了2,6-二取代的双环[3.3.1] nona-2,6-diene（bnd * ）和双环[3.3.2] deca-2,6-diene（bdd *），并研究了它们对铑催化的α，β-不饱和酮不对称1,4-加成和1,2-加成的催化活性和对映选择性。为N-磺酰亚胺。在4-氯苯甲醛的N-甲苯磺酸和N -4-硝基苯磺酰亚胺中加入苯基环硼氧烷后，可以观察到Ph-bnd *配体的高对映选择性，从而得到高对映体过量（98-99％ee）的苯基（4-氯苯基）甲胺。
• A Chiral Disulfoxide Ligand for the Efficient Rhodium‐Catalyzed 1,2‐Addition of Arylboroxines to <i>N</i> ‐Tosylarylimines
  作者：Guang‐Zhen Zhao、Gellért Sipos、Alvaro Salvador、Arnold Ou、Pengchao Gao、Brian W. Skelton、Reto Dorta

  DOI：10.1002/adsc.201500975

  日期：2016.6.2

  active pharmaceutical ingredients. Herein, we report a rhodium precatalyst with a chiral disulfoxide ligand that effects the 1,2‐addition of arylboroxines to aromatic imines to give high yields and high enantioselectivities of these products. The present paper describes a system that is very simple, where the ease of synthesis of the chiral ligand is combined with low catalyst loadings and reaction conditions

  对映体纯的二芳基甲胺是活性药物成分中的重要组成部分。在本文中，我们报道了具有手性二亚砜配体的铑预催化剂，它会影响芳基亚硼酸酯与芳族亚胺的1,2-加成反应，从而使这些产品具有高收率和高对映选择性。本文描述了一种非常简单的系统，其中手性配体的合成简便性与低催化剂负载量和不需要任何添加剂或外部碱的反应条件相结合。
• Exogenous-Base-Free Palladacycle-Catalyzed Highly Enantioselective Arylation of Imines with Arylboroxines
  作者：Carmen Schrapel、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201501846

  日期：2015.8.24

  Enantiomerically pure benzylic amines are important for the development of new drugs. A readily accessible planar‐chiral ferrocene‐derived palladacycle is shown to be a highly efficient catalyst for the formation of N‐substituted benzylic stereocenters; this catalyst accelerates the 1,2‐addition of arylboroxines to aromatic and aliphatic imines with exceptional levels of enantioselectivity. Using aldimines

  对映体纯的苄基胺对于新药的开发很重要。易于获得的平面手性二茂铁衍生的palladacycle被证明是形成N取代的苄基立体中心的高效催化剂。这种催化剂以极高的对映选择性加速芳基硼氧烷与芳族和脂族亚胺的1,2-加成反应。当乙酸盐用作阴离子配体时，使用醛亚胺对硼氧烷的活化不是必需的外源性碱。常见的问题（如芳基-芳基均偶联和亚胺水解）已被完全克服，后者即使在没有分子筛的情况下也是如此。