allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranoside | 402933-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: allyl mannoside；allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-fluorenylmethoxycarbonyl-α-D-mannopyranoside；[(2S,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-prop-2-enoxyoxan-3-yl] 9H-fluoren-9-ylmethyl carbonate
• CAS: 402933-91-9
• 化学式: C₄₅H₄₄O₈
• 分子量: 712.84
• InChiKey: NROCDWUOAFCGAS-JGWPTPRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranoside 在 甲醇 、 palladium dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α/β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  一锅催化糖苷化/Fmoc 去除 - 直接组装与 HIV gp120 相关的寡糖的可重复序列

  摘要：

  在 Bi(OTf) 3 促进的糖苷化反应完成后，通过添加过量的 Et 3 N 可以简单地去除瞬时 Fmoc 保护基团。得到的寡糖可以直接作为糖基受体进一步延伸糖类。纳入 HIV gp120 的生物学上重要的线性和分支甘露聚糖的制备表明，这种单锅序列的迭代导致了非常简单的寡糖组装。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901122
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸-9-芴基甲酯 、 (2S,3S,4R,5R,6R)-2-Allyloxy-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-3-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 0.5h， 以94%的产率得到allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Solid Phase Syntheses of Oligomannosides and of a Lactosamine Containing Milk Trisaccharide Using a Benzoate Linker

  摘要：

  为低聚糖固相合成（SPOS）设计了半乳糖和甘露糖结构单元 9 和 12。这两种化合物在与含苯甲酸功能的树脂 10 缩合后，被用于人乳三糖 1 和低聚甘露糖 2-4 （δ-（1Æ2）连接六聚体）的 SPOS。因此，在这种方法中，不需要开发特殊的连接体，而且由于化合物 7-12 中含有临时保护基团苯氧乙酰（PA）和 9-芴甲氧羰基（Fmoc），该策略还具有另一个优势，即还原端的异构体中心可用于进一步操作。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18441

文献信息

• Regioselective Acetolysis of Highly<i>O</i>-Benzylated Carbohydrates Promoted by Iodine or an Iodine/Silane Combined Reagent: Use of Isopropenyl Acetate as an Alternative to Acetic Anhydride
  作者：Maddalena Giordano、Alfonso Iadonisi、Antonello Pastore

  DOI：10.1002/ejoc.201300064

  日期：2013.5

  the protocols presented here do not suffer from the use of harsh acidic reagents and excess amounts of high-boiling acetic anhydride. The activation of IPA with iodine and triethylsilane (or the cheaper polymethylhydrosiloxane, PMHS) usually results in shorter reaction times, with the acetolysis occurring preferentially (with some exceptions) at primary benzyloxy groups. With anomerically armed sugars

  聚-O-苄基化糖的区域选择性乙酰解脱-O-苄基化可以通过用碘/硅烷组合试剂或单独的碘激活乙酸异丙烯酯(IPA)来触发。与其他已知的乙酰化程序不同，此处介绍的协议不会受到使用强酸试剂和过量高沸点乙酸酐的影响。用碘和三乙基硅烷（或更便宜的聚甲基氢硅氧烷，PMHS）活化 IPA 通常会导致更短的反应时间，丙酮分解优先（有一些例外）发生在伯苄氧基。对于异头武装的糖，异头碘化可以是一个伴随的过程，以产生高反应性的中间体，在合适的淬火条件下，这些中间体可以原位转化为可用的和有用的结构单元。另一方面，单独用碘激活 IPA 可使反应在较温和的条件下发生，尽管时间较长。在几乎所有报道的例子中，IPA 可以适度过量使用（5 当量），但它作为溶剂的使用对于氨基糖模型化合物至关重要，否则对任何乙酰化修饰都是顽固的。这些条件的另一个优势在于前所未有的可能性，将乙酰化步骤纳入一锅合成序列，导致糖类底物的多种功能修饰。
• Catalytic Cleavage of the 9-Fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc) Protecting Group under Neat Conditions
  作者：Serena Traboni、Fabiana Esposito、Marcello Ziaco、Noemi De Cesare、Emiliano Bedini、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00918

  日期：2024.4.19

  This work reports the first solvent-free catalytic approach for the cleavage of the fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc) protecting group from amine and alcohol functionalities. Various saccharide, peptide, and glyco-amino acid substrates were efficiently deprotected by simple treatment with 20 mol % neat 4-dimethylaminopyridine (DMAP) (one of the effective base catalysts found), without any solvent or

  这项工作报告了第一个无溶剂催化方法，用于从胺和醇官能团中裂解芴基甲氧基羰基 (Fmoc) 保护基团。通过用 20 mol% 纯 4-二甲基氨基吡啶 (DMAP)（已发现的有效碱催化剂之一）进行简单处理，即可有效脱除各种糖、肽和糖基氨基酸底物，无需任何溶剂或化学计量添加剂。最终通过一锅法、碱催化、无溶剂多步序列将 Fmoc 裂解与酯化、酰胺化和/或糖基化步骤相结合，组装出小型模型结构。
• Solid Phase Syntheses of Oligomannosides and of a Lactosamine Containing Milk Trisaccharide Using a Benzoate Linker
  作者：Matthias Grathwohl、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1055/s-2001-18441

  日期：——

  Galactose and mannose building blocks 9 and 12 were designed for the solid phase synthesis of oligosaccharides (SPOS). Both compounds were employed after condensation with benzoic acid function containing resin 10 in SPOS of human milk trisaccharide 1 and oligomannosides 2-4 (α-(1Æ2)-linked hexamer). Thus, in this approach a special linker development was not required and with the temporary protective groups phenoxyacetyl (PA) and 9-fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc) as part of compounds 7-12 the strategy offers the additional advantage of having the anomeric centre at the reducing end available for further manipulations.

  为低聚糖固相合成（SPOS）设计了半乳糖和甘露糖结构单元 9 和 12。这两种化合物在与含苯甲酸功能的树脂 10 缩合后，被用于人乳三糖 1 和低聚甘露糖 2-4 （δ-（1Æ2）连接六聚体）的 SPOS。因此，在这种方法中，不需要开发特殊的连接体，而且由于化合物 7-12 中含有临时保护基团苯氧乙酰（PA）和 9-芴甲氧羰基（Fmoc），该策略还具有另一个优势，即还原端的异构体中心可用于进一步操作。
• One-Pot Catalytic Glycosidation/Fmoc Removal - An Iterable Sequence for Straightforward Assembly of Oligosaccharides Related to HIV gp120
  作者：Antonello Pastore、Matteo Adinolfi、Alfonso Iadonisi、Silvia Valerio

  DOI：10.1002/ejoc.200901122

  日期：2010.2

  The removal of a transient Fmoc protecting group can be simply performed by the addition of excess Et 3 N just after the accomplishment of a Bi(OTf) 3 -promoted glycosidation reaction. The obtained oligosaccharide can be directly employed as a glycosyl acceptor for further elongation of the saccharide. The preparation of biologically important, linear and branched mannans incorporated into HIV gp120

  在 Bi(OTf) 3 促进的糖苷化反应完成后，通过添加过量的 Et 3 N 可以简单地去除瞬时 Fmoc 保护基团。得到的寡糖可以直接作为糖基受体进一步延伸糖类。纳入 HIV gp120 的生物学上重要的线性和分支甘露聚糖的制备表明，这种单锅序列的迭代导致了非常简单的寡糖组装。