4,4'-bis(dibromoboryl)biphenyl | 107384-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-bis(dibromoboryl)biphenyl
• 英文别名: Dibromo-[4-(4-dibromoboranylphenyl)phenyl]borane
• CAS: 107384-84-9
• 化学式: C₁₂H₈B₂Br₄
• 分子量: 493.434
• InChiKey: KEOYUHWIQOWCPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  185 °C
• 沸点：
  430.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-bis(dibromoboryl)biphenyl 在 sodium amalgam 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 4,4'-bis(1,3-di-tert-butyl-1,3,2-diazaborolyl)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, structures, luminescence and electrochemistry of benzene- and biphenyl-centered bis- and tris-1,3,2-diazaboroles and -1,3,2-diazaborolidines

  摘要：

  将 1,4-双(二溴硼酰)苯 (1a) 与 2 等量的重氮丁二烯 tBuNCH-CHNtBu 反应，然后用钠汞齐还原得到的双(1,3,2-二氮硼鎓)盐 2a，得到 1,4-双(1,3,2-二氮硼酰)苯 3a。同样，1,3-双（二溴硼酰基）苯 (1b)、1,3,5-三（二溴硼酰基）苯 (1c) 和 4,4′-双（二溴硼酰基）联苯 (1d) 被转化为化合物 3b、3c 和 3d，这些化合物在炔芯上含有两个或三个重氮硼酰基取代基。在过量 NEt3 的存在下，用两个等量的 N,N′-二叔丁基乙烷-1,2-二胺处理前体 1a,b,d，或用三个等量的 N,N′-二叔丁基乙烷-1,2-二胺处理前体 1c，可得到重氮硼烷衍生物 4a-4d。在 NEt3 存在下，1,3-双（二碘丁酰基）苯 1e 与两个当量的 N,N′-二甲基乙烷-1,2-二胺反应，生成相应的 1,3-双（重氮硼烷基）苯 4e。这些新型化合物通过元素分析和光谱（1H、13C、11B NMR、MS）进行了表征。通过 X 射线衍射分析，确定了 3c、4a 和 4e 的分子结构。此外，还讨论了这些新型化合物的氧化环形伏安图和蓝色发射光谱。在这里，不同间隔单元上的硼杂环之间的电子通信以及低聚二氮杂硼戊二烯的发光特性引起了人们的兴趣。

  DOI：

  10.1039/b514920g
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-bis(trimethylsilyl)biphenyl 、 三溴化硼 以 甲苯 为溶剂， 以86%的产率得到4,4'-bis(dibromoboryl)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  多硼化芳烃：X 射线晶体结构分析和量子化学计算

  摘要：

  4-（二溴硼基）甲苯、1, 3-双（二溴硼基）苯、1, 4-双（二溴硼基）苯和 1, 3, 5-tris (据报道二溴硼基）苯。Hartree-Fock (HF)、密度泛函理论 (DFT) 和 Msller-Plesset 二阶微扰 (MP2) 方法还结合极化双 ζ 价 (SVP) 和极化三 ζ 对这些化合物进行了研究Ahlrichs 和同事的价 (TZVP) 基组。将优化几何结构的量子化学结果和计算的 NMR 化学位移与实验进行比较，以测试此类化合物的各种方法的质量。所有 DFT 方法都测试了在键长 3σ 的实验误差条内产生优化的几何形状，而对于计算出的 NMR 化学位移，观察到这些方法之间的较大偏差。该校准建议将 B3LYP / SVP 组合作为一种可靠且计算效率高的理论水平，以在未来的研究中评估硼化芳族化合物的结构以及绝对和相对 1H、13C 和 11B NMR 位移值。多硼化芳烃：晶体结构分析和量子化学计算

  DOI：

  10.1002/zaac.200400021

文献信息

• Synthesis of highly luminescent organoboron polymers connected by bifunctional 8-aminoquinolate linkers
  作者：Yuichiro Tokoro、Atsushi Nagai、Yoshiki Chujo

  DOI：10.1002/pola.24153

  日期：2010.8.15

  New organoboron aminoquinolate‐based polymers linked by π‐conjugated bridge were prepared by Sonogashira–Hagihara coupling of organoboron aminoquinolate‐based bisiodo monomers bearing biphenyl or bithiophene moiety with 1,4‐diethynylbenzene derivatives. Tetracoordination states of boron atoms in the obtained polymers were confirmed by 11B NMR spectroscopy, and they were also characterized by 1H NMR

  通过将带有联苯或联噻吩基团的有机硼氨基喹啉酸酯基双硅氧烷单体与1,4-二乙炔基苯衍生物进行Sonogashira–Hagihara偶联，可以制备通过π共轭桥连接的新型有机硼氨基喹啉酸酯聚合物。所得聚合物中硼原子的四配位态通过11 B NMR光谱证实，并且它们的特征还在于11 H NMR和IR光谱学和尺寸排阻色谱法。通过紫外可见吸收和光致发光光谱学研究了它们的光学性质。在400 nm以上的区域中，与由1.4-二乙炔基-2-全氟辛基-5-三氟甲基苯制备的聚合物相比，由1,4-二乙炔基-2-2,5-二辛氧基苯制备的聚合物表现出红移。具有联苯部分的聚合物显示出更高的绝对荧光量子产率（ϕ F = 0.28和0.65），而具有联噻吩部分的聚合物导致低量子产率的降低（ϕ F= 0.19和0.00）。对应于聚合物的模型化合物的密度泛函理论（DFT）和随时间变化的DFT计算与UV-vis特性的结果非常吻合。
• 1,3,2-Diazaborolyl-functionalized thiophenes and dithiophenes: synthesis, structure, electrochemistry and luminescence
  作者：Lothar Weber、Vanessa Werner、Imme Domke、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1039/b603365b

  日期：——

  Reaction of 2-bromo-1,3-diethyl-1,3,2-benzodiazaborole (1) with equimolar amounts of thienyl lithium or 2,2′-dithienyl lithium led to the generation of benzodiazaboroles 2 and 3 which are functionalized at the boron atom by a 2-thienyl or a 5-(2,2′-dithienyl) unit. Similarly 2-bromo-1,3-diethyl-1,3,2-naphthodiazaborole (4) and thienyl lithium or 2,2′-dithienyl lithium afforded the naphthoborolyl-substituted thiophene 5 or dithiophene 6. Treatment of 2,5-bis(dibromoboryl)-thiophene 7 with 2 eq. of tBuNCH–CHNtBu in n-hexane followed by sodium amalgam reduction of the obtained bis(diazaborolium) salt 8 gave the 2,5-bis(diazaborolyl)thiophene 9. The 2,5-bis(diazaborolidinyl)-thiophene 10 resulted from the cyclocondensation of 7 with 2 eq. of N,N′-di-tert-butylethylenediamine in the presence of NEt3. Analogously, cyclocondensation of 7 with N,N′-diethylphenylenediamine gave the bis(benzodiazaborolyl) functionalized thiophene 11. The novel compounds were characterized by elemental analysis and spectroscopy (1H-, 11B-, 13C-NMR, MS and UV-VIS). The molecular structure of 3 was elucidated by X-ray diffraction. Cyclovoltammograms show an irreversible oxidation wave at 298–598 vs. Fc/Fc+. The borolylated thiophenes and dithienyls show intense blue luminescence with Stokes shifts of 30–107 nm.

  2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-苯并二氮杂硼烯（1）与等摩尔的噻吩基锂或2,2′-二噻吩基锂反应，生成在硼原子上功能化的苯并二氮杂硼烯2和3，分别带有2-噻吩基或5-(2,2′-二噻吩基)单元。类似地，2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-萘并二氮杂硼烯（4）与噻吩基锂或2,2′-二噻吩基锂反应，得到带有萘基硼烯取代的噻吩5或二噻吩6。将2,5-二(二溴硼基)-噻吩7与2倍摩尔的tBuNCH–CHNtBu在正己烷中反应，随后用钠合金还原所得到的双(二氮杂硼铵)盐8，得到2,5-二(二氮杂硼烯基)噻吩9。2,5-二(二氮杂硼啉基)噻吩10是7与2倍摩尔的N,N′-二叔丁基乙撑二胺在NEt3存在下的环缩合反应的产物。同样，7与N,N′-二乙基苯撑二胺的环缩合反应生成了双(苯并二氮杂硼烯基)噻吩11。新化合物通过元素分析和光谱学（1H-、11B-、13C-NMR、质谱和紫外-可见光）进行表征。化合物3的分子结构通过X射线衍射法确定。循环伏安图显示在298-598 mV vs. Fc/Fc+的不可逆氧化波。硼烯基噻吩和二噻吩表现出强烈的蓝色荧光，斯托克斯位移为30-107 nm。
• Luminescent chiral organoboron 8-aminoquinolate-coordination polymers
  作者：Yuichiro Tokoro、Atsushi Nagai、Yoshiki Chujo

  DOI：10.1002/aoc.1599

  日期：——

  synthesized optically active organoboron aminoquinolate‐based coordination polymers bearing the chiral side chain derived from L‐alanine, and studied their optical behavior by UV–vis and photoluminescence spectroscopies. Higher absolute quantum yields (ΦF) of the obtained polymers, measured by integrating sphere method, were observed with electron‐withdrawing substituent (ΦF = 0.80) than with electron‐donating

  我们已经成功合成了具有L-丙氨酸衍生的手性侧链的旋光性有机硼氨基喹啉酸酯基配位聚合物，并通过UV-vis和光致发光光谱学研究了它们的光学行为。更高的绝对量子产率（Φ ˚F所获得的聚合物，通过积分球法测得的），用吸电子取代基（Φ观察˚F = 0.80）比具有电子施主取代基（Φ ˚F = 0.52）。CHCl 3混合溶剂中的圆二色性（CD）研究DMF和DMF表明，所得聚合物的二级结构通过侧链中的氢键相互作用得以稳定。由于浓度依赖于CD光谱，所得聚合物的手性源自一个分子的性质。版权所有©2009 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Gross, Ulrich; Kaufmann, Dieter, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 991 - 994
  作者：Gross, Ulrich、Kaufmann, Dieter

  DOI：——

  日期：——
• GROSS U.; KAUFMANN D., CHEM. BER., 120,(1987) N 6, 991-994
  作者：GROSS U.、 KAUFMANN D.

  DOI：——

  日期：——