4,4,5,5-tetramethyl-N-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine | 857402-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-N-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
• 英文别名: (4,4,5,5-Tetramethyl-[1,3,2]-di-oxaborolan-2-yl)phenylamine
• CAS: 857402-61-0
• 化学式: C₁₂H₁₈BNO₂
• 分子量: 219.091
• InChiKey: DLAJQEFZFUKNBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-N-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 aniline hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  硝基化合物的钴催化脱氧硼氢化反应及其在醛亚胺和酰胺的一锅法合成中的应用

  摘要：

  使用与双[(2-二苯基膦基)苯基]醚 (dpephos) 连接的可商购且台式稳定的 Co(acac) 2与 HBPin 选择性室温硼氢化硝基化合物（TOF 高达 4615 h -1），耐受卤化物、羟基、氨基、醚、酯、内酯、酰胺和杂芳族官能团。这些反应提供了直接获得各种原位N-硼胺 RN(H)BPin的途径用醛和羧酸处理产生一系列醛亚胺和仲羧酰胺，而不需要脱水和/或偶联剂。以顺序一锅法将这些转化结合起来，可以从容易获得且廉价的硝基化合物直接和选择性地合成醛亚胺和仲羧酰胺。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101043
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 反应 8.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-N-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(I) Boryl 络合物的合成：苯胺和氨的催化 NH 活化

  摘要：

  用乙硼烷 B2[(OR)2]2 处理铑甲基络合物 [Rh(Me)(PEt3)3] (1) 得到 16 价电子铑 (I) 硼基络合物 [Rh{B(OR) 2}(PEt3)3] [2: (OR)2 = pin = pinacolato, O2C2Me4; 3: (OR)2 = cat = 儿茶酚，O2C6H4；4: (OR)2 = O2C5H10]。2 和 4 与苯胺反应生成氨基硼烷 HN[B(OR)2](R') [6: B(OR)2 = Bpin, R' = C6F5; 7：B(OR)2 = Bpin，R' = Ph；8: B(OR)2 = BO2C5H10, R' = Ph] 和铑氢化物配合物 [Rh(H)(PEt3)3] (5) 通过 N–H 活化。将氨加入 2 导致生成胺 HN(Bpin)2 (9) 和 5。氨基硼烷 6、7 和 9 也可以催化合成，其中 9 的周转数为 10，6 的周转数为

  DOI：

  10.1002/ejic.201300972

文献信息

• Catalyst-free dehydrocoupling of amines, alcohols, and thiols with pinacol borane and 9-borabicyclononane (9-BBN)
  作者：Erik A. Romero、Jesse L. Peltier、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1039/c6cc06096j

  日期：——

  Contrary to recent reports, the dehydrocoupling of pinacol borane and 9-borabicyclononane with a variety of amines, alcohols and thiols can be achieved under mild conditions without catalyst. This process involves...

  与最近的报道相反，频哪醇硼烷和9-环戊环壬烷与各种胺，醇和硫醇的脱氢偶联反应可以在温和的条件下无需催化剂即可实现。这个过程涉及...
• Achieving High Ortho Selectivity in Aniline C–H Borylations by Modifying Boron Substituents
  作者：Milton R. Smith、Ranjana Bisht、Chabush Haldar、Gajanan Pandey、Jonathan E. Dannatt、Behnaz Ghaffari、Robert E. Maleczka、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/acscatal.8b00641

  日期：2018.7.6

  High ortho selectivity for Ir-catalyzed C–H borylations (CHBs) of anilines results when B2eg2 (eg = ethylene glycolate) is used as the borylating reagent in lieu of B2pin2, which is known to give isomeric mixtures with anilines lacking a blocking group at the 4-position. With this modification, high selectivities and good yields are now possible for various anilines, including those with groups at

  当使用B 2例如2（例如=乙二醇酯）代替B 2销2时，对苯胺的Ir催化C–H硼烷基化（CHBs）具有很高的邻位选择性，这是已知的异构体混合物。苯胺在4位上缺少封闭基团。通过这种修饰，对于各种苯胺，包括在2和3位有基团的苯胺，现在可以实现高选择性和高收率。实验表明，在CHB之前生成了ArylN（H）Beg物种，并且相对于B 2 pin 2支持了邻位选择性的提高。Ir催化剂上较小的Beg配体引起的反应。来自密度泛函理论计算分析的最低能级跃迁状态（TSs）在PhN（H）Beg和Beg配体中的O原子之间具有N–H··O氢键相互作用。PhN（H）Me与B 2例如2的Ir催化CHB也是高度邻位选择性的。1 H NMR实验表明，N-硼化在CHB之前完全生成PhN（Me）Beg。具有最低吉布斯能量的TS是邻位TS，其中Beg单元的取向与联吡啶配体相反。
• Alkali metal catalyzed dehydro-coupling of boranes and amines leading to the formation of a B–N bond
  作者：A. Harinath、Srinivas Anga、Tarun K. Panda

  DOI：10.1039/c6ra04125f

  日期：——

  (CDC) of boranes with amines to construct aminoboranes with a high degree conversion (>90%) and chemo-selectivity using alkali metal hexamethyldisilazides [MN(SiMe3)2] (M = Li, and K) as pre-catalysts. It was observed that the lithium and potassium hexamethyldisilazides proved to be an effective pre-catalyst for aliphatic primary, secondary amines, aromatic primary, and substituted amines. The catalyzed

  在本报告中，我们描述了通过硼烷与胺的交叉脱氢偶联（CDC）来催化B–N催化形成，以使用碱金属六甲基二硅叠氮化物[MN（SiMe 3）2]进行高度转化率（> 90％）和化学选择性的氨基硼烷反应。]（M = Li，和K）作为前催化剂。观察到六甲基二硅叠氮化锂和钾被证明是脂族伯，仲胺，芳族伯和取代胺的有效预催化剂。[MN（SiMe 3）2]（M = Li和K）作为前催化剂显示出较宽的底物范围。频哪醇硼烷在环境条件下能与许多脂肪族和芳香族胺平稳反应，而9-BBN进行CDC反应则需要延长反应时间约8-12小时。
• Readily Available Primary Aminoboranes as Powerful Reagents for Aldimine Synthesis
  作者：Glen P. Junor、Erik A. Romero、Xi Chen、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.201814081

  日期：2019.2.25

  Primary aminoboranes (RNHBR2), which are readily available by spontaneous dehydrocoupling of amines and boranes cleanly react at room temperature with aldehydes to give aldimines. The overall transformation from amines to aldimines can be conveniently performed by a sequential one‐pot reaction. This synthetic strategy is especially useful for electron poor and bulky amines which are reluctant to react

  伯氨基硼烷（RNHBR 2）很容易通过胺和硼烷的自发脱氢偶联在室温下与醛干净地反应生成醛亚胺。从胺到醛亚胺的整体转化可以通过顺序的一锅法反应方便地进行。这种合成策略特别适用于在脱水条件下不愿与醛反应的贫电子胺和笨重胺。使用Glorius稳健性屏幕，我们证明了这种方法是化学选择性的，并且对官能团具有耐受性。计算和实验数据支持与传统方法形成鲜明对比的醛亚胺产物的不可逆形成。
• An Aluminum Dihydride Working as a Catalyst in Hydroboration and Dehydrocoupling
  作者：Zhi Yang、Mingdong Zhong、Xiaoli Ma、Karikkeeriyil Nijesh、Susmita De、Pattiyil Parameswaran、Herbert W. Roesky

  DOI：10.1021/jacs.6b00032

  日期：2016.3.2

  The well-defined aluminum dihydride LAlH2 (L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2,6-Et2C6H3) (1) operates in catalysis like a transition metal complex. The catalytic activity of 1 for hydroboration of terminal alkynes was investigated. Furthermore, catalyst 1 effectively initiated the dehydrocoupling of boranes with amines, thiols, and phenols, respectively, to form compounds with B-E bonds (E = N, S, O) under elimination

  明确定义的二氢化铝 LAlH2 (L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2,6-Et2C6H3) (1) 像过渡金属络合物一样在催化中起作用。研究了 1 对末端炔烃的硼氢化反应的催化活性。此外，催化剂 1 分别有效地引发了硼烷与胺、硫醇和酚的脱氢偶联，以在消除 H2 的情况下形成具有 BE 键（E = N、S、O）的化合物。量子力学计算表明硼氢化和脱氢偶联反应通过三个连续的环加成反应发生，包括 XH（X = Al、B​​、C 和 O）σ 键的活化。