Cyclopropan-carboxaldehyd-(2,4-dinitrophenylhydrazon) | 36873-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Cyclopropan-carboxaldehyd-(2,4-dinitrophenylhydrazon)
• 英文别名: N-(cyclopropylmethylideneamino)-2,4-dinitroaniline
• CAS: 36873-36-6
• 化学式: C₁₀H₁₀N₄O₄
• 分子量: 250.214
• InChiKey: KLFFBICVWINPAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基苯肼 、 环丙基甲胺 在 lithium perchlorate 、 [3-amino-2,4-dihydroxyphenyl]phenylmethanone 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以35%的产率得到Cyclopropan-carboxaldehyd-(2,4-dinitrophenylhydrazon)
  参考文献：
  名称：

  电生成的3,4-氮杂醌类物质催化的未活化伯脂肪族伯胺的氧化：一种胺氧化酶的小分子模拟物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200390263

文献信息

• Asymmetric Reductive Carbocyclization Using Engineered Ene Reductases
  作者：Kathrin Heckenbichler、Anna Schweiger、Lea Alexandra Brandner、Alexandra Binter、Marina Toplak、Peter Macheroux、Karl Gruber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/anie.201802962

  日期：2018.6.11

  bearing an electron‐withdrawing group, for example, a carbonyl group. This asymmetric reduction has been exploited for biocatalysis. Going beyond its canonical function, we show that members of this enzyme family can also catalyze the formation of C−C bonds. α,β‐Unsaturated aldehydes and ketones containing an additional electrophilic group undergo reductive cyclization. Mechanistically, the two‐electron‐reduced

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。
• Mechanistic Investigation of Oxidative Mannich Reaction with <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide. The Role of Transition Metal Salt
  作者：Maxim O. Ratnikov、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ja3113559

  日期：2013.1.30

  heterolytic cleavage of the carbon-hydrogen bond at the α-position to nitrogen. A second SET completes the conversion of N,N-dimethylaniline to an iminium ion that is subsequently trapped by the nucleophilic solvent or the oxidant prior to formation of the Mannich adduct. The general role of Rh(2)(cap)(4), RuCl(2)(PPh(3))(3), CuBr, FeCl(3), and Co(OAc)(2) in N,N-dialkylaniline oxidations by T-HYDRO is to initiate

  提出了过渡金属催化 N,N-二烷基苯胺与叔丁基过氧化氢 (TBHP) 作为氧化剂的氧化曼尼希反应的一般机制。该机制包括从 4-甲氧基到 4-氰基-N,N-二甲基苯胺均匀的限速单电子转移 (SET)。叔丁基过氧自由基是决定速率的 SET 步骤中的主要氧化剂，随后是竞争性向后 SET 和 α 位碳氢键的不可逆异裂裂解为氮。第二个 SET 完成 N,N-二甲基苯胺向亚胺离子的转化，亚胺离子随后在形成曼尼希加合物之前被亲核溶剂或氧化剂捕获。Rh(2)(cap)(4)、RuCl(2)(PPh(3))(3)、CuBr、FeCl(3) 和 Co(OAc)(2) 在 N 中的一般作用，T-HYDRO 氧化 N-二烷基苯胺是为了启动 TBHP 向叔丁基过氧自由基的转化。第二种途径涉及 O(2) 作为氧化剂，存在于铜盐、铁盐和钴盐中。讨论了线性自由能关系 (LFER) 分析、动力学和产物同位素效应（KIE 和
• A Biologically Inspired Cu^I/Topaquinone-Like Co-Catalytic System for the Highly Atom-Economical Aerobic Oxidation of Primary Amines to Imines
  作者：Martine Largeron、Maurice-Bernard Fleury

  DOI：10.1002/anie.201200587

  日期：2012.5.29

  Acting together: Low catalytic amounts of CuI and topaquinone‐like catalyst 1ox (see scheme) are sufficient to activate the α‐CH bond of primary amines, which are converted into alkylated imines under ambient conditions. This atom‐economical process tolerates the presence of various reactive functional groups and allows selective cross‐coupling of two amines.

  共同作用：低催化量的Cu I和类似topaquinone的催化剂1 ox（请参阅方案）足以激活伯胺的α- CH键，该伯胺在环境条件下会转化为烷基化的亚胺。这种原子经济的方法可以容忍各种反应性官能团的存在，并允许两种胺的选择性交叉偶联。
• Reactions of Furan Compounds. VII. Thermal Interconversion of 2,3-Dihydrofuran and Cyclopropane Aldehyde¹
  作者：Christopher L. Wilson

  DOI：10.1021/ja01204a020

  日期：1947.12
• Oxidation of Unactivated Primary Aliphatic Amines Catalyzed by an Electrogenerated 3,4-Azaquinone Species: A Small-Molecule Mimic of Amine Oxidases
  作者：Martine Largeron、Anne Neudorffer、Maurice-Bernard Fleury

  DOI：10.1002/anie.200390263

  日期：2003.3.3