N-(3-methylpyridin-2-yl)-1-phenylmethanimine | 36952-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(3-methylpyridin-2-yl)-1-phenylmethanimine
• CAS: 36952-37-1
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂
• 分子量: 196.252
• InChiKey: GNMSJSITNKUVKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-methylpyridin-2-yl)-1-phenylmethanimine 在 Schwartz's reagent 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以100%的产率得到2-(N-苄基氨基)-3-甲基吡啶
  参考文献：
  名称：

  使用氯化锆氧化锆还原亚胺

  摘要：

  氯化锆氧化锆（Schwartz试剂）可以还原芳香族和脂肪族亚胺以及酮亚胺。反应快速（在20分钟内完成）且具有化学选择性。它可以耐受各种官能团，并能以高收率提供相应的N保护的胺。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901607
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-3-甲基吡啶 、 苯甲醛 生成 N-(3-methylpyridin-2-yl)-1-phenylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  镍催化的，导向基团辅助的亚胺和炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  带有3-甲基-2-吡啶基的醛亚胺在镍催化下与两个炔烃分子进行[2 + 2 + 2]环加成反应，以中等至良好的收率得到1,2-二氢吡啶衍生物。该反应可能涉及亚胺和炔，另一炔的插入，和C的氧化环化 Ñ还原消除，随后是1,5-σ迁移氢移。吡啶基被提议通过与氮杂-尼克环中间体的螯合来促进反应。

  DOI：

  10.1002/asia.201000564
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-2-甲基-1-丙烯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 potassium carbonate 、 N-(3-methylpyridin-2-yl)-1-phenylmethanimine 、 C₅₈H₅₂ClN₂P₂Ru 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以90 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CCC 钳 Ru 配合物催化的醛二胺的 C-H 乙烯基化/6π-E 环化反应，用于构建 4H-吡啶[1,2-a] 嘧啶

  摘要：

  使用独特的 CCC 钳形 NHC-Ru（III）配合物 （Cat B） 进行催化，实现了 2-吡啶基二胺与乙烯基溴化物/三氟甲磺酸酯的不寻常级联 C-H 活化、乙烯基化和 6π-电环化。发现该反应能够快速、多样地合成多环 4H-吡啶[1,2-a] 嘧啶衍生物，产量大多为高，底物范围广。一项机理研究表明，形成半开放的 Ru（III） 中间体螯合/激活阿丁胺，并发生单电子转移 （SET） 以产生乙烯基自由基，然后是乙烯基化，然后是 1N，3 N-己三烯的分子内 6π 电环化以形成产物。该方案为准备和寻找新的候选药物提供了一种便捷的方法。

  DOI：

  10.1039/d4sc05067c

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Intermolecular Hydroiminoacylation of Alkenes: Comparison of Neutral and Cationic Catalytic Systems
  作者：Patricia Marcé、Cyril Godard、Marta Feliz、Xiomara Yáñez、Carles Bo、Sergio Castillón

  DOI：10.1021/om800827r

  日期：2009.5.25

  This indicates that the role of chloride when it is coordinated to the rhodium complex is to increase the stability of the oxidative addition product, enabling the reaction to continue. This is not the case in the cationic complexes since the low stability of the reaction products promotes the back reaction, and therefore, low conversions are obtained. The alkene insertion step was also investigated

  使用NMR光谱和基于DFT的方法研究了用于烯烃加氢亚氨酰化的阳离子和中性铑催化体系。对于中性体系，氧化加成步骤被证明在热力学上是有利的。对于阳离子体系，通过DFT计算显示氧化加成反应是吸热的，并且通过NMR未检测到相应的中间体。阳离子途径和中性途径中的能垒相对相似。这表明氯化物与铑配合物配位时的作用是增加氧化加成产物的稳定性，使反应得以继续。在阳离子络合物中不是这种情况，因为反应产物的低稳定性促进了逆反应，因此获得了低转化率。还研究了以苯乙烯为底物的两种体系的烯烃插入步骤。新型中性复合体通过多核NMR光谱对21进行了检测并进行了充分表征。在阳离子体系中，检测到氢化铑苯乙烯中间体25并通过NMR表征。但是，没有发现烯烃插入的证据。这项研究表明，与阳离子体系相比，中性体系有利于催化循环的每一步。
• Gold-Catalyzed Oxidative Rearrangement Involving 1,2-Acyl Migration: Efficient Synthesis of Functionalized Dihydro-γ-Carbolines from α-(2-Indolyl) Propargylic Alcohols and Imines
  作者：Lu Wang、Xin Xie、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/anie.201304700

  日期：2013.12.9

  side step: A gold‐catalyzed transformation of α‐(2‐indolyl) propargylic alcohols with imines in the presence of the oxidant 8‐isopropylquinoline N‐oxide provided rapid access to highly functionalized dihydro‐γ‐carbolines (see scheme). The reaction mechanism is proposed to involve intermolecular trapping of an α‐carbonyl gold carbenoid intermediate, followed by cyclization and a novel gold‐assisted 1

  平稳地移动并采取巧妙的步骤：在氧化剂8-异丙基喹啉N-氧化物存在下，金催化的α-（2-吲哚基）丙炔醇与亚胺的转化提供了快速进入高度官能化的二氢-γ-咔啉的途径（请参见方案）。提出的反应机理涉及分子间捕获α-羰基金类胡萝卜素中间体，然后进行环化和新型金辅助的1,2-酰基迁移。
• Aryl Bromides and Aryl Chlorides for the Direct Arylation of Benzylic Amines Mediated by Ruthenium(II)
  作者：Navid Dastbaravardeh、Michael Schnürch、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1002/ejoc.201300004

  日期：2013.5

  importantly, also the cheaper aryl bromides and aryl chlorides can be applied as aryl sources. Additionally, the method does not require elaborate manipulations in a glove box and can be carried out in simple screw cap vials. Potassium pivalate proved to be beneficial for the transformation with aryl bromides or iodides as aryl source, but was not required for aryl chlorides. In the latter case, the addition

  报道了钌(II)催化的苄胺与芳基卤的 sp3 C-H 键芳基化反应。在本方法中，芳基碘化物以及更重要的是更便宜的芳基溴化物和芳基氯化物可以用作芳基源。此外，该方法不需要在手套箱中进行复杂的操作，并且可以在简单的螺旋盖小瓶中进行。新戊酸钾被证明有利于芳基溴或碘化物作为芳基源的转化，但对于芳基氯则不需要。在后一种情况下，PPh3 的添加导致了高转化率。3-甲基和3-苯基吡啶被确定为定向基团，3-位的取代基代表了高转化率的关键结构特征。引导基团可以在转化后裂解，从而获得二芳基甲基胺。进行了机理研究，并与相关转化的机理报告进行了严格的比较。
• Rh(III)-Catalyzed Imidoyl C–H Carbamylation and Cyclization to Bicyclic [1,3,5]Triazinones
  作者：Danielle N. Confair、Nathaniel S. Greenwood、Brandon Q. Mercado、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03393

  日期：2020.11.20

  [1,3,5]triazinones from a diverse array of imines coupled with ethyl (pivaloyloxy)carbamate is reported. The preparation of [5,6]- and [6,6]-bicyclic heterocycles substituted with aryl, alkyl, and alkoxy groups demonstrated a broad reaction scope. The efficiency of this approach was further enhanced with the development of a three-component variant featuring in situ imine formation. X-ray crystallographic

  报道了从各种亚胺与（新戊酰氧基）氨基甲酸乙酯偶联的 Rh(III) 催化合成双环 [1,3,5] 三嗪酮。[5,6]-和[6,6]-被芳基、烷基和烷氧基取代的双环杂环的制备证明了广泛的反应范围。随着以原位亚胺形成为特征的三组分变体的开发，这种方法的效率得到进一步提高。通过亚胺酰基 C-H 活化形成的红环的 X 射线晶体学表征为所提出的机制提供了支持。
• Copper‐Catalyzed Asymmetric Arylation of <i>N</i> ‐Heteroaryl Aldimines: Elementary Step of a 1,4‐Insertion
  作者：Chunlin Wu、Xurong Qin、Adhitya Mangala Putra Moeljadi、Hajime Hirao、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201812646

  日期：2019.2.25

  complexes of monodentate phosphoramidites efficiently promote asymmetric arylation of N‐azaaryl aldimines with arylboroxines. DFT calculations and experiments support an elementary step of 1,4‐insertion in the reaction pathway, a step in which an aryl‐copper species adds directly across four atoms of C=N−C=N in the N‐azaaryl aldimines.

  单齿亚磷酰胺的铜络合物可有效地促进N-氮杂芳基醛亚胺与芳基硼氧烷的不对称芳基化。DFT计算和实验支持1,4-插入在反应途径的基本步骤，一个步骤，其中芳基-铜物质增加了C = N-C = N的直接跨四个原子在Ñ -azaaryl醛亚胺。