pyN4 | 184171-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: pyN4
• 英文别名: 2,6-C5H3N[CMe(CH2NH2)2]2；2-[6-(1,3-Diamino-2-methylpropan-2-yl)pyridin-2-yl]-2-methylpropane-1,3-diamine
• CAS: 184171-75-3
• 化学式: C₁₃H₂₅N₅
• 分子量: 251.375
• InChiKey: IHPXZUJMKSSERG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyN4 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 N1,N3,2-trimethyl-2-{6-[2-methyl-1,3-bis(methylamino)propan-2-yl]pyridin-2-yl}propane-1,3-diamine
  参考文献：
  名称：

  “超足”胺配体的铜配合物和对双氧的反应性研究

  摘要：

  研究结果集中在具有 NN4 供体组的各种配体的铜配合物上。全甲基化四足配体 2 与铜 (I) 形成复合物，在 –90 °C 下与双氧反应后，生成具有双（μ-氧化）二铜 (III) 核的产物（“O 型”产物，10 )，根据紫外/可见光和共振拉曼光谱数据推断。10 的紫外/可见光谱在 300 和 404 nm 处有两个波段，消光系数分别为 9400 和 10400 L mol–1 cm–1。共振拉曼光谱显示两个 16O/18O 敏感带，基于同位素位移和绝对频率，归因于 O 型产品的 Cu-O 拉伸模式。复合物 10 显示出类似酪氨酸酶的活性，因为它与对叔丁基苯酚钠在 –90 °C 的 THF 中反应生成对叔丁基儿茶酚，在邻羟基化反应中（产率：30%）。通过将伯多胺 1 与多聚甲醛缩合，可以合成两种新的刚性四足五齿配体（“超级足”3 和 4）。他们的铜 (II) 配合物（5 和 6）已通过光谱表征。通过

  DOI：

  10.1002/ejic.201101265
• 作为产物：
  描述：

  2,6-Bis(1,3-diazido-2-methylpropan-2-yl)pyridine 在 三苯基膦 作用下， 以90%的产率得到pyN4
  参考文献：
  名称：

  Pyridine-Derived Tetrapodal Ligands with NO₄ and NN4 Donor Sets

  摘要：

  介绍了一种利用Mg2+协助合成具有NO4供体的吡啶衍生四羟甲基配体的方法。在加压容器中，2,6-二乙基吡啶在1当量的MgSO4水合物的存在下与水甲醛溶液反应，得到四重羟甲基化产物2,6-C5H3N[CMe(CH2OH)2]2（1）作为结晶固体。已经结构表征了1的两种碱金属/碱土金属高氯酸盐加合物，即[(1)2•LiClC4]（6）和[(1)2•Ba(ClO4)2]（7）。在6（Li+的畸变四面体配位）和7（Ba2+的正方形棱柱配位）中，配体采用桥接配位模式。进一步的1的衍生物导致了四甲苯磺酸盐（2）和四偶氮酸盐（3），它们都是第一次纯形式获得。还原3得到五胺配体2,6-C5H3N[CMe(CH2NH2)2]2（4），以四羟溴化氢盐4•4 HBr的形式分离。通过X射线结构分析，已经明确在固态中存在四个氨基取代物和一个未质子化的吡啶氮原子。

  DOI：

  10.1515/znb-1998-0903

文献信息

• Copper(II)- and Proton-Assisted Condensation Reactions of a Tetrapodal Pentaamine with Acetone: Formation of “Podand-cum-Macrocycle” Copper Complexes and a Protonated Bis(aminal)
  作者：Christopher Zimmermann、Frank W. Heinemann、Andreas Grohmann

  DOI：10.1002/1099-0682(200102)2001:2<547::aid-ejic547>3.0.co;2-v

  日期：2001.2

  corresponding bis(isopropylideneimine) complexes [(nac)2pyN4}Cu]X2 are obtained, in which two diametrically opposite primary amino groups of 1 have condensed with the ketone. The complex cations, which are now chiral, again have square-pyramidal coordinated CuII. In the presence of sodium methoxide, the condensation of [(1)Cu]X2 with acetone proceeds further, leading to the formation of one diacetone-amine-imine

  四足五胺 2,6-C5H3N[CMe(CH2NH2)2]2 (pyN4, 1) 与 CuII 形成单核配合物，如一系列 [(1)Cu]X2 (X = Br, SCN) 类型的化合物所示、PF6、ClO4）。铜离子的配位环境是方锥体，在顶端位置有1个吡啶氮原子。轴向键 Cu-Npy 明显长于金字塔底部的四个 Cu-N 键，平均值分别为 2.16 A 和 2.03 A。当[(1)Cu]X2(X=PF6,ClO4)在无碱的情况下与过量丙酮在甲醇中回流时，得到相应的双(异丙叉亚胺)配合物[(nac)2pyN4}Cu]X2，其中 1 的两个完全相反的伯氨基与酮缩合。现在是手性的复杂阳离子再次具有方锥配位的 CuII。在甲醇钠存在下，[(1)Cu]X2 与丙酮进一步缩合，导致产物中形成一个双丙酮-胺-亚胺键。因此形成了一个 12 元的 1,5,9-三氮杂大环，结合了 2,6-二取代的吡啶单元。NN4
• Carbamoyl Derivatives of a Pyridine-Based Tetraamine
  作者：Anvarhusen K. Bilakhiya、Frank W. Heinemann、Andreas Grohmann

  DOI：10.1515/znb-2007-0405

  日期：2007.4.1

  The reaction of four equivalents of phenyl or tert-butyl isocyanate with the pyridine-derived tetraamine 2,6-C₃H₃N[CMe(CH₂NH₂)₂]₂ in toluene gives high yields of the quadruply ureido substituted products 2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂R)₂]₂ [R = -NH(CO)NHPh and -NH(CO)NH^tBu]. Full spectroscopic data for both compounds are given. A single crystal X-ray structure determination of the phenyl derivative reveals an intricate network of both intra- and intermolecular hydrogen bonds involving the C=O and both NH functionalities in all ureido groups.

  在甲苯中，四当量的苯基或叔丁基异氰酸酯与以吡啶为基础的四胺2,6-C3H3N[CMe(CH2NH2)2]2反应，可以高产得到四重脲取代产物2,6-C5H3N[CMe(CH2R)2]2 [R = -NH(CO)NHPh和-NH(CO)NtBu]。给出了两种化合物的完整光谱数据。苯基衍生物的单晶X射线结构测定揭示了一个复杂的网络，涉及所有脲基中的C=O和两个NH官能团的分子内和分子间氢键。
• A non-heme dinuclear iron(<scp>ii</scp>) complex containing a single, unsupported hydroxo bridge
  作者：Jesús Pitarch López、Holger Kämpf、Matthias Grunert、Philipp Gütlich、Frank W. Heinemann、Raju Prakash、Andreas Grohmann

  DOI：10.1039/b517635b

  日期：——

  Complexation of the tetrapodal pentadentate NN4 ligand 2,6-C5H3N[CMe(CH2NH2)2]2 (I) with iron(II) perchlorate hydrate in methanol, in the presence of N-methylimidazole, produces a diferrous complex with a single, unsupported mu-OH ligand between two (I)FeII} coordination modules.

  在N-甲基咪唑存在下，四足五齿五齿NN4配体2,6-C5H3N [CMe（CH2NH2）2] 2（I）与高氯酸铁（II）水合物在甲醇中的络合生成二铁配合物，其中有一个未负载两个（I）FeII}配位模块之间的mu-OH配体。
• Copper Complexes of “Superpodal” Amine Ligands and Reactivity Studies towards Dioxygen
  作者：Anna Jozwiuk、E. Alper Ünal、Stefan Leopold、John P. Boyd、Marco Haryono、Nadine Kurowski、Francisco Velazquez Escobar、Peter Hildebrandt、Jochen Lach、Frank W. Heinemann、Dennis Wiedemann、Elisabeth Irran、Andreas Grohmann

  DOI：10.1002/ejic.201101265

  日期：2012.6

  the ligand acts as a multinucleating donor, which leads to the formation of a ladder-like cluster of [Cu(μ3-OH)] units containing a total of two ligands, six copper(II) ions, four hydroxido ligands and eight trifluoroacetate ions. Two of the trifluoroacetate ions are non-coordinating. Variable-temperature magnetic susceptibility data are reported for this hexanuclear copper(II) cluster. Copper(I) complexes

  研究结果集中在具有 NN4 供体组的各种配体的铜配合物上。全甲基化四足配体 2 与铜 (I) 形成复合物，在 –90 °C 下与双氧反应后，生成具有双（μ-氧化）二铜 (III) 核的产物（“O 型”产物，10 )，根据紫外/可见光和共振拉曼光谱数据推断。10 的紫外/可见光谱在 300 和 404 nm 处有两个波段，消光系数分别为 9400 和 10400 L mol–1 cm–1。共振拉曼光谱显示两个 16O/18O 敏感带，基于同位素位移和绝对频率，归因于 O 型产品的 Cu-O 拉伸模式。复合物 10 显示出类似酪氨酸酶的活性，因为它与对叔丁基苯酚钠在 –90 °C 的 THF 中反应生成对叔丁基儿茶酚，在邻羟基化反应中（产率：30%）。通过将伯多胺 1 与多聚甲醛缩合，可以合成两种新的刚性四足五齿配体（“超级足”3 和 4）。他们的铜 (II) 配合物（5 和 6）已通过光谱表征。通过
• Pyridine-Derived Tetrapodal Ligands with NO₄ and NN4 Donor Sets
  作者：Stefan Schmidt、Laurent Omnès、Frank W. Heinemann、Jörg Kuhnigk、Carl Krüger、Andreas Grohmann

  DOI：10.1515/znb-1998-0903

  日期：1998.9.1

  The Mg²⁺ assisted synthesis of a pyridine-derived tetraalcohol ligand with an NO₄ donor set is described. 2,6-Diethylpyridine reacts cleanly with aqueous formaldehyde solution in the presence of 1 equivalent of MgSO₄ hydrate in a pressurised vessel to give the quadruply hydroxymethylated product 2,6 -C₅H₃N[CMe(CH₂OH)₂]₂ (1) as a crystalline solid. Two alkali/alkaline earth metal perchlorate adducts of 1 have been structurally characterised, viz. [(1)₂ • LiClC₄] (6) and [(1)₂ • Ba(ClO₄)₂ ] (7). The ligand adopts a bridging coordination mode in both 6 (distorted tetrahedral coordination of Li⁺) and 7 (square prismatic coordination of Ba²⁺). The further derivatization of 1 leads to the tetratosylate (2) and the tetraazide (3), both of which have been obtained in pure form for the first time. Reduction of 3 gives the pentaamine ligand 2,6-C₅H₃N[CMe(CH₂NH₂)₂]₂ (4), isolated as the tetrakis(hydrobromide) salt 4 • 4 HBr. The presence of four ammonio substituents and an unprotonated pyridine nitrogen atom in the solid state has been unequivocally established by an X-ray structural analysis.

  介绍了一种利用Mg2+协助合成具有NO4供体的吡啶衍生四羟甲基配体的方法。在加压容器中，2,6-二乙基吡啶在1当量的MgSO4水合物的存在下与水甲醛溶液反应，得到四重羟甲基化产物2,6-C5H3N[CMe(CH2OH)2]2（1）作为结晶固体。已经结构表征了1的两种碱金属/碱土金属高氯酸盐加合物，即[(1)2•LiClC4]（6）和[(1)2•Ba(ClO4)2]（7）。在6（Li+的畸变四面体配位）和7（Ba2+的正方形棱柱配位）中，配体采用桥接配位模式。进一步的1的衍生物导致了四甲苯磺酸盐（2）和四偶氮酸盐（3），它们都是第一次纯形式获得。还原3得到五胺配体2,6-C5H3N[CMe(CH2NH2)2]2（4），以四羟溴化氢盐4•4 HBr的形式分离。通过X射线结构分析，已经明确在固态中存在四个氨基取代物和一个未质子化的吡啶氮原子。