diisopropyl oct-1-ynylboronate | 121037-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: diisopropyl oct-1-ynylboronate
• 英文别名: Boronic acid, 1-octynyl-, bis(1-methylethyl) ester；oct-1-ynyl-di(propan-2-yloxy)borane
• CAS: 121037-33-0
• 化学式: C₁₄H₂₇BO₂
• 分子量: 238.178
• InChiKey: IQUFHXGHPRELDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  0.855±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl oct-1-ynylboronate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) sodium acetate 、 尿素 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 (E)-2-hexyl-3-trimethylsiloxy-1-(trimethylsilyl)buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  使用钌催化的三甲基甲硅烷基重氮甲烷与炔基硼酸酯的双加成反应，合成多取代的1,3-丁二烯。

  摘要：

  Dixneuf和他的同事开发的钌催化的三甲基甲硅烷基重氮甲烷向炔烃的双加成反应被用于合成2-烷基或2-芳基-3-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2 -二氧杂硼烷-2-基）-1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1，3-丁二烯通过使用炔基硼酸酯而不是炔烃。使用Suzuki-Miyaura偶合反应，烯基硅烷部分与N-碘代琥珀酰亚胺的碘化反应以及二氢呋喃的水解反应，由2-硼基-1,4-二甲硅烷基-1,3-丁二烯制备二和四取代的1,3-丁二烯碳-硅键与三氟乙酸键合。通过Diels-Alder反应，烯基硼酸酯部分的氧化和Mukaiyama aldol反应，将相同的化合物也转化为双环化合物，三取代的1，3-丁二烯和二烯酮。

  DOI：

  10.1039/b501990g
• 作为产物：
  描述：

  硼酸三异丙酯 、 1-辛炔 在 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以58%的产率得到diisopropyl oct-1-ynylboronate
  参考文献：
  名称：

  使用乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂在室温下将H-膦酸酯和仲膦氧化物进行炔基化反应。

  摘要：

  据报道，H-磷酸（na）tes和仲膦氧化物与甲硅烷基，芳基和烷基乙炔基-苯并恶唑啉酮（EBX）试剂进行烷基化的高效方案。在室温下，在开放烧瓶条件下不需要过渡金属催化剂的情况下，以69-93％的收率获得炔基磷化合物。

  DOI：

  10.1039/c4cc06851c

文献信息

• Fast and Highly Chemoselective Alkynylation of Thiols with Hypervalent Iodine Reagents Enabled through a Low Energy Barrier Concerted Mechanism
  作者：Reto Frei、Matthew D. Wodrich、Durga Prasad Hari、Pierre-Antoine Borin、Clément Chauvier、Jérôme Waser

  DOI：10.1021/ja5083014

  日期：2014.11.26

  Nevertheless, general methods to access these compounds are lacking. In this article, we describe the mechanism and full scope of the alkynylation of thiols using ethynyl benziodoxolone (EBX) hypervalent iodine reagents. Computations led to the discovery of a new, three-atom concerted transition state with a very low energy barrier, which rationalizes the high reaction rate. On the basis of this result

  在所有官能团中，炔烃在合成化学和药物化学、化学生物学和材料科学中占据着特殊的地位。硫代炔尤其非常有用，因为它们将三键的增强反应性与生物活性化合物和材料中经常遇到的硫原子结合起来。然而，缺乏获取这些化合物的通用方法。在本文中，我们描述了使用乙炔基苯并氧酮 (EBX) 高价碘试剂对硫醇进行炔基化的机制和完整范围。计算发现了一种新的三原子协同过渡态，其能垒非常低，这使得高反应速率合理化。在此结果的基础上，反应范围扩展到合成含有多种官能团的芳基和烷基取代的炔烃。新的硫亲核试剂如硫代糖苷、硫代酸和硫化氢钠也被成功地炔基化，形成了迄今为止报道的最通用和实用的硫代炔烃合成方法。
• Rhodium-catalyzed enantioselective desymmetrization of bicyclic hydrazines with alkynylboronic esters
  作者：Stefano Crotti、Ferruccio Bertolini、Franco Macchia、Mauro Pineschi

  DOI：10.1039/b803693d

  日期：——

  The first successful asymmetric transfer of rhodium-alkynyl species to symmetrical strained alkenes has been realized starting from bicyclic hydrazines and alkynylboronic esters.

  从双环肼和炔基硼酸酯开始，成功实现了铑-炔基物种向对称应变烯烃的首次成功不对称转移。
• Suzuki−Miyaura Coupling of Alkynylboronic Esters Generated in Situ from Acetylenic Derivatives
  作者：Anne-Sophie Castanet、Françoise Colobert、Thierry Schlama

  DOI：10.1021/ol006439d

  日期：2000.11.1

  A new effective Suzuki-Miyaura coupling reaction between alkynylboronic esters (generated in situ from acetylenic derivatives) and arylbromides or vinylbromides is reported.

  报道了炔基硼酸酯（从炔属衍生物原位产生）与芳基溴化物或乙烯基溴化物之间的新的有效的Suzuki-Miyaura偶联反应。
• Access to Vinyl Ethers and Ketones with Hypervalent Iodine Reagents as Oxy‐Allyl Cation Synthetic Equivalents
  作者：Nina Declas、Jerome Waser

  DOI：10.1002/ange.202006707

  日期：2020.10.5

  use of hypervalent iodine reagents. Under mild basic conditions, the addition of nucleophiles to aryloxy‐substituted vinylbenziodoxolone (VBX) reagents, easily available in two steps from silyl alkynes, resulted in the stereoselective formation of substituted aryl enol ethers. The reaction was most efficient with phenols as nucleophiles, but preliminary results were also achieved for C‐ and N‐ nucleophiles

  摘要我们报告了烯醇醚的 Umpolung 策略，基于使用高价碘试剂生成氧烯丙基阳离子当量。在温和的碱性条件下，将亲核试剂添加到芳氧基取代的乙烯基苯并氧酮（VBX）试剂中，可以通过两步从甲硅烷基炔中轻松获得，从而立体选择性地形成取代的芳基烯醇醚。当酚类作为​​亲核试剂时，该反应最有效，但对于 C- 和 N- 亲核试剂也取得了初步结果。在没有外部亲核试剂的情况下，试剂的 2-碘苯甲酸酯基团被转移。获得的芳基烯醇醚可以通过氧化转化为α-双官能化酮。所描述的“烯丙基阳离子”样反应性与烯基碘鎓盐的成熟“乙烯基阳离子”行为形成对比。
• One-Pot, Three-Component Arylalkynyl Sulfone Synthesis
  作者：C. Chun Chen、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00015

  日期：2015.2.6

  A one-pot three-component protocol for the preparation of arylsulfonyl alkynes through the reaction of ethynyl-benziodoxolone (EBX) reagents, DABSO (DABCO·SO2), and either organomagnesium reagents or aryl iodides with a palladium catalyst is reported. A broad range of aryl and heteroarylalkynyl sulfones were obtained in 46–85% overall yield.

  据报道，通过乙炔基-苯并齐多酮（EBX）试剂，DABSO（DABCO·SO 2）和有机镁试剂或芳基碘化物与钯催化剂的反应，可以制备一锅三组分方案，以制备芳基磺酰基炔烃。以46-85％的总产率获得了广泛的芳基和杂芳基炔基砜。