bis(2-chlorophenyl)sulfoxide | 5097-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2-chlorophenyl)sulfoxide
• 英文别名: 2,2'-sulfinylbis(chlorobenzene)；o,o'-Dichlor-diphenylsulfoxid；Di-o-chlorphenyl-sulfoxid；1-Chloro-2-(2-chlorophenyl)sulfinylbenzene
• CAS: 5097-08-5
• 化学式: C₁₂H₈Cl₂OS
• 分子量: 271.167
• InChiKey: JQIZBZDGJCYYLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-chlorophenyl)sulfoxide 在 2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以56%的产率得到2,2'-二氯联苯
  参考文献：
  名称：

  苯炔对二芳基（杂芳基）亚砜的脱硫

  摘要：

  已经证明了两个能够进行苯并炔的脱硫反应，它们分别将二芳基亚砜和杂芳基亚砜转化为联芳基和脱硫的杂芳烃。接近联芳基的反应可耐受各种官能团，例如卤化物，假卤化物和羰基。机理研究表明，两个反应均通过共同的组装过程进行，但生成的四芳基（杂芳基）硫烷的分解程度不同。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01144
• 作为产物：
  描述：

  2-chlorophenyldiazonium tetrafluoroborate 在 sodiumsulfide nonahydrate 、 palladium 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.42h， 生成 bis(2-chlorophenyl)sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  对称和不对称硫化物的合成及纳米钯催化的化学选择氧化

  摘要：

  已经开发出一种高度化学选择性，高效和纳米钯催化的方案，分别通过使用H 2 O 2作为氧化剂，通过对称和不对称硫化物的氧化来快速构建亚砜和砜。起始材料的可用性，催化剂的易于回收和再利用，广泛的底物范围以及高收率使得该方案成为有吸引力的替代方案。该方法还涉及无金属和微波促进的对称的二芳基硫醚的合成，以及FeCl 3介导的芳族重氮四氟硼酸盐与Na 2 S·9H 2的反应制备对称的二芳基二硫化物。O作为硫源。另外，经由K 2 CO 3介导的四氟硼酸壬二唑鎓与对称的二硫化物的反应产生了不对称的硫化物。

  DOI：

  10.1039/c8ob03209b

文献信息

• Selective [5,5]‐Sigmatropic Rearrangement by Assembly of Aryl Sulfoxides with Allyl Nitriles
  作者：Lei Zhang、Jia‐Ni He、Yuchen Liang、Mengjie Hu、Li Shang、Xin Huang、Lichun Kong、Zhi‐Xiang Wang、Bo Peng

  DOI：10.1002/anie.201900434

  日期：2019.4.8

  Aromatic [5,5]‐sigmatropic rearrangement is an appealing protocol for accessing 1,4‐substituted arenes. However, such a protocol has not been well utilized in organic synthesis because of the difficulties in the synthesis of the substrates, selectivity issues, and limited substrate scope. Described herein is a new [5,5]‐sigmatropic reaction utilizing readily available aryl sulfoxides and allyl nitriles

  芳香族[5,5] -sigmatropic重排是一种吸引人的协议，可用于访问1,4-取代的芳烃。但是，由于底物的合成困难，选择性问题以及底物范围有限，这种方案在有机合成中并未得到很好的利用。本文描述的是一种新的[5,5]-σ反应，利用易获得的芳基亚砜和烯丙基腈。该反应具有温和的反应条件，高的化学和区域选择性，出色的官能团相容性以及广泛的底物范围。计算研究表明，反应的成功可归因于重排前体的选择性亲电组装，其中线性-C = C = N-键比竞争性[3,3]更有利于[5,5]-σ重排。 ]-σ重排。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective C−H Olefination of Diaryl Sulfoxides through Parallel Kinetic Resolution and Desymmetrization
  作者：Yu-Chao Zhu、Yan Li、Bo-Chao Zhang、Feng-Xu Zhang、Yi-Nuo Yang、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1002/anie.201801146

  日期：2018.4.23

  example of PdII‐catalyzed enantioselective C−H olefination with non‐chiral or racemic sulfoxides as directing groups was developed. A variety of chiral diaryl sulfoxides were synthesized with high enantioselectivity (up to 99 %) through both desymmetrization and parallel kinetic resolution (PKR). This is the first report of PdII‐catalyzed enantioselective C(sp2)−H functionalization through PKR, and

  开发了第一个用非手性或外消旋亚砜作为导向基团的Pd II催化对映选择性CH烯化反应的例子。通过不对称化和平行动力学拆分（PKR）合成了具有高对映选择性（高达99％）的多种手性二芳基亚砜。这是Pd II催化通过PKR进行对映选择性C（sp 2）-H功能化的首次报道，它代表了构建硫手性中心的新策略。
• Medicinal chemical studies on synthetic protease inhibitors, trans-4-guanidinomethylcyclohexanecarboxylic acid aryl esters.
  作者：TOSHIO SATOH、MUTUMI MURAMATU、YASUHIRO OOI、HIDEKI MIYATAKA、TOSHIO NAKAJIMA、MASANORI UMEYAMA

  DOI：10.1248/cpb.33.647

  日期：——

  trans-4-Guanidinomethylcyclohexanecarboxylic acid (trans-GMCHA) aryl esters were synthesized and tested for inhibitory effects on serine proteases, trypsin, chymotrypsin, plasmin, plasma kallikrein, pancreatic kallikrein, urokinase and thrombin. In general, these compounds showed strong inhibitory effects on chymotrypsin, pancreatic kallikrein and urokinase, but the effects varied greatly depending on the substituent in the benzene nucleus. Some of the trans-GMCHA aryl esters strongly inhibited compound 48/80-induced histamine release from mast cells / the p-tert-butylphenyl ester was especially active.

  合成了trans-4-氨基甲基环己甲酸(trans-GMCHA)的芳香酯，并测试了其对丝氨酸蛋白酶的抑制作用，包括胰蛋白酶、糜蛋白酶、纤溶酶、血浆激肽酶、胰腺激肽酶、尿激酶和凝血酶。总体而言，这些化合物对糜蛋白酶、胰腺激肽酶和尿激酶显示出强烈的抑制作用，但效果在很大程度上取决于苯核中的取代基。一些trans-GMCHA芳香酯显著抑制了化合物48/80诱导的肥大细胞组胺释放，其中对酚-tert-丁基酚酯的活性尤其强。
• 一种制备γ-芳基腈的方法及化合物
  申请人：浙江师范大学

  公开号：CN109851538B

  公开（公告）日：2020-12-04

  本发明公开了一种制备γ‑芳基腈的方法，包括：芳基亚砜与β,γ不饱和腈在活化剂作用下组装形成重排前体，重排前体在碱的作用下重排得到γ‑芳基腈；与现有方法相比，本方法通过芳基亚砜与β,γ不饱和腈在温和条件下合成γ‑芳基腈，其优势在于：1)本方法反应条件温和、选择性好，收率高，产物易分离、操作简单；2)本方法所用原料价廉易得，避免了传统方法中碱性过强，反应条件要求严格，反应底物受到限制的缺点；3)本反应机理新颖，为苯环对位官能团化开辟新的合成途径。
• [EN] PROCESS FOR PRODUCING 4,4'-DICHLORODIPHENYL SULFOXIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE 4,4'-DICHLORODIPHÉNYLE SULFOXIDE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2020161232A1

  公开（公告）日：2020-08-13

  The invention relates to a process for producing 4,4'-dichlorodiphenyl sulfoxide comprising: (a) reacting thionyl chloride, chlorobenzene and aluminum chloride in a molar ratio of thionyl chloride : chlorobenzene : aluminum chloride of 1 : (6 to 9) : (1 to 1.5) at a temperature in the range from 0 to below 20°C, forming an intermediate reaction product and hydrogen chloride, (b) mixing aqueous hydrochloric acid and the intermediate reaction product at a temperature in the range from 70 to 110°C to obtain a crude reaction product comprising 4,4'-dichlorodiphenyl sulfoxide, (c) separating the crude reaction product into an organic phase comprising the 4,4'-dichlorodiphenyl sulfoxide and an aqueous phase, (d) washing the organic phase with an extraction liquid.

  该发明涉及一种生产4,4'-二氯二苯亚砜的方法，包括：(a)在摩尔比为亚砜氯：氯苯：氯化铝为1：(6至9)：(1至1.5)的条件下，在0至20°C范围内，反应亚砜氯、氯苯和氯化铝，生成中间反应产物和氯化氢；(b)将水盐酸和中间反应产物混合，在70至110°C范围内，得到包含4,4'-二氯二苯亚砜的粗反应产物；(c)将粗反应产物分离成含有4,4'-二氯二苯亚砜的有机相和水相；(d)用萃取液洗涤有机相。