N,N-dimethyl-2-amino-5-chlorobenzaldehyde | 87067-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-2-amino-5-chlorobenzaldehyde
• 英文别名: 5-Chloro-2-(dimethylamino)benzaldehyde
• CAS: 87067-14-9
• 化学式: C₉H₁₀ClNO
• 分子量: 183.637
• InChiKey: RAGQNZDOECKERZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-氯-4-羟基香豆素 、 N,N-dimethyl-2-amino-5-chlorobenzaldehyde 在 吗啉 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以65%的产率得到6-chloro-3-(5-chloro-2-hydroxybenzoyl)-3-((6-chloro-4-hydroxy-2-oxo-2H-chromen-3-yl)methyl)-1-methyl-3,4-dihydroquinolin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过氢化物转移/ N-脱烷基/ N-酰化反应进行氧化还原触发的3,4-二氢喹啉-2（1 H）-one衍生物的可转换合成

  摘要：

  通过氧化还原-中性氢化物转移/ N-脱烷基/ N-酰化策略发展了3-非，3-单，3,3'-二取代的3,4-二氢喹啉-2（1 H）-ones的可转换合成分别由邻氨基苯甲醛与4-羟基香豆素和Meldrum酸组成。合成3,3'-高度官能化的3,4-二氢喹啉-2（1 H）-1的空前策略已实现，其中通过迈克尔加成通过o -QM原位利用释放的HCHO 。此外，通过简明合成CYP11B2抑制剂已很好地说明了该方案的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03863
• 作为产物：
  描述：

  5-chloro-2-dimethylamino-benzyl alcohol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 N,N-dimethyl-2-amino-5-chlorobenzaldehyde 、 6-Chloro-1-methyl-2,4-dihydro-3,1-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  轻松合成1,4-二氢-1-烷基-2H-3,1-苯并恶嗪及相关化合物

  摘要：

  邻二烷基氨基苄醇很容易被MnO 2氧化为1,4-二氢-1-烷基-2H-3,1-苯并恶嗪和相关化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81887-0

文献信息

• Low-Valent, High-Spin Chromium-Catalyzed Cleavage of Aromatic Carbon–Nitrogen Bonds at Room Temperature: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Xuefeng Cong、Fei Fan、Pengchen Ma、Meiming Luo、Hui Chen、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/jacs.7b08579

  日期：2017.10.25

  inexpensive chromium(II) chloride as precatalyst, accompanied by an imino auxiliary, the selective arylative and alkylative C–C coupling of C(aryl)–N bonds can be achieved. Crossover experiments indicate that a low-valent chromium species, formed in situ by reduction of CrCl2 with Grignard reagent, is responsible for the catalytic cleavage of C(aryl)–N bonds. DFT calculations show that facile insertion of the

  过渡金属催化的芳香碳氮键的裂解具有很高的合成价值，因为这种键在有机化学中很常见。但是，很少有金属催化剂可用于选择性地破坏电子中性分子中的C（芳基）–N键。我们在这里报告了室温下电子中性苯胺衍生物中C（芳基）–N键的第一个低价，高旋转铬催化裂解。通过使用简单且廉价的氯化铬（II）作为预催化剂，并辅以亚氨基辅助剂，可以实现C（芳基）-N键的选择性芳基化和烷基化C-C偶联。交叉实验表明，低价铬物质是通过还原CrCl 2原位形成的与格氏试剂一起，负责C（芳基）–N键的催化裂解。DFT计算表明，铬（0）容易插入C（芳基）–N键，可以在高纺丝五重态（S = 2）基态下发生，而低纺丝单重态（S = 0）和三重态（S = 1）状态在能量上是不可访问的。发现高自旋铬（0）的d 6壳层中唯一配对的d电子对C（芳基）–N键的反键轨道的供体以及氮与金属中心的孤键结作用对在零价铬物种裂解C（芳基）–N键中起重要作用。
• Synthesis of 2H-[1,2]oxazino[3,4-c]quinoline-2,5(6H)-diones from 6-oxo-6H-1,2-oxazine-3-carboxylates
  作者：Elvira R. Zaitseva、Dmitry S. Ivanov、Alexander Yu. Smirnov、Nadezhda S. Baleeva、Mikhail S. Baranov

  DOI：10.1007/s10593-023-03201-2

  日期：2023.5

  A methodology was developed for the synthesis of 1-ethoxy-6-methyl-2H-[1,2]oxazino[3,4-c]quinoline-2,5(6H)-diones from methyl 4-[2-(dimethylamino)phenyl]-5-ethoxy-6-oxo-6H-1,2-oxazine-3-carboxylates by the action of titanium tetrachloride under inert atmosphere. This interaction provides a rare example of demethylation followed by cyclization, yielding several new compounds.

  开发了一种从甲基 4-[2- 合成 1-乙氧基-6-甲基-2 H -[1,2]恶嗪基[3,4- c ]喹啉-2,5(6 H )-二酮的方法(二甲基氨基)苯基]-5-乙氧基-6-氧代-6H- 1,2-恶嗪-3-羧酸酯在惰性气氛下与四氯化钛作用。这种相互作用提供了去甲基化随后环化的罕见例子，产生了几种新化合物。
• Divergent synthesis of nitrogen heterocycles<i>via</i>H₂O-mediated hydride transfer reactions
  作者：Fangzhi Hu、Zhipeng Sun、Mengzhe Pan、Liang Wang、Lubin Xu、Xiong-Li Liu、Shuai-Shuai Li

  DOI：10.1039/d3gc00166k

  日期：——

  of diverse nitrogen heterocycles from readily available feedstocks was developed by a hydride transfer strategy. A variety of 3-carboxyl and 3-acyl substituted tetrahydroquinolines and 3,4-dihydroquinolin-2(1H)-ones were obtained via cascade Knoevenagel condensation/[1,5]-hydride transfer/cyclization/hydrolysis/decarboxylation and cascade Knoevenagel condensation/[1,5]-hydride transfer/N-dealkylation/N-acylation

  通过氢化物转移策略开发了H 2 O 促进的多种氮杂环化合物从现成原料的可控合成。通过级联Knoevenagel缩合/[ 1,5 ]-氢化物转移/环化/水解/脱羧和级联Knoevenagel获得了多种3-羧基和3-酰基取代的四氢喹啉和3,4-二氢喹啉-2(1 H) -ones分别为缩合/[1,5]-氢化物转移/ N-脱烷基化/ N-酰化过程。此外，还很好地介绍了方法学和机理研究的综合效用。
• Double Capture of Difluorocarbene by 2-Aminostyrenes Enables the Construction of 3-(2,2-Difluoroethyl)-2-fluoroindoles
  作者：Heyun Sheng、Jianke Su、Xin Li、Xue Li、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02816

  日期：2021.10.15
• KIENZLE, F., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 21, 2213-2216
  作者：KIENZLE, F.

  DOI：——

  日期：——