(2R,4E)-2-(Benzyloxymethoxy)-6-methylhept-4-en-3-one | 260978-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4E)-2-(Benzyloxymethoxy)-6-methylhept-4-en-3-one
• 英文别名: (E,2R)-6-methyl-2-(phenylmethoxymethoxy)hept-4-en-3-one
• CAS: 260978-16-3
• 化学式: C₁₆H₂₂O₃
• 分子量: 262.349
• InChiKey: BUQLBPDGYHCNOI-ATWMFIQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4E)-2-(Benzyloxymethoxy)-6-methylhept-4-en-3-one 在 barium dihydroxide 、 正丁基锂 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 xylene 为溶剂， 反应 9.08h， 生成 Methyl (R)-2-benzyloxymethoxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids

  摘要：

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。

  DOI：

  10.1039/a905772b
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙基(R)-2-(苄氧基甲氧基)丙酸酯 在 正丁基锂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (2R,4E)-2-(Benzyloxymethoxy)-6-methylhept-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids

  摘要：

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。

  DOI：

  10.1039/a905772b

文献信息

• Asymmetric α-aminoacid synthesis using [3.3] rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: Synthesis of thymine polyoxin C
  作者：Anqi Chen、Ian Savage、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61697-0

  日期：1993.10

  Improved procedures are reported for the synthesis of chiral trifluoroacetimidates and are applied to complete a total synthesis of thymine polyoxin C.

  据报道，手性三氟乙酰亚氨酸酯的合成方法得到了改进，并被用于完成胸腺嘧啶多恶菌素C的全合成。