5-[二(苯基巯基)甲基]苯并[1,3]二氧杂环戊烯 | 6302-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 5-[二(苯基巯基)甲基]苯并[1,3]二氧杂环戊烯
• 英文名称: 5-[Bis(phenylsulfanyl)methyl]-1,3-benzodioxole
• 英文别名: 5-(bis(phenylthio)methyl)benzo[d][1,3]dioxole；Piperonal-diphenyldithioacetal；5-(Bis(phenylthio)methyl)-1,3-benzodioxole
• CAS: 6302-93-8
• 化学式: C₂₀H₁₆O₂S₂
• 分子量: 352.478
• InChiKey: CTZRGBQIQAQJIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  69.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[二(苯基巯基)甲基]苯并[1,3]二氧杂环戊烯 在 双氧水 、 碘 、 sodium dodecyl-sulfate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到胡椒醛
  参考文献：
  名称：

  胶束水溶液体系中1,3-二硫醚和1,3-二硫杂环戊烷与30％过氧化氢和碘催化剂的轻度轻度脱保护方案

  摘要：

  在十二烷基硫酸钠（SDS）存在下，使用30％的碘催化剂活化的过氧化氢水溶液（5 mol％），已经开发出一种简单，清洁，快速的脱保护1,3-二硫杂环戊烷和1,3-二硫杂环戊烷的方法。在基本上中立的条件下。该方法显示出对许多酚保护基团的耐受性，例如烯丙基，苄基，TBDMS，TBDPS醚，酚醛乙酸酯和苯甲酸酯，以及氨基保护的BOC，Cbz氨基甲酸酯，没有任何可检测的过氧化。 1,3-二硫烷-1,3-二硫杂环戊烷-碘-30％过氧化氢-十二烷基硫酸钠（SDS）

  DOI：

  10.1055/s-0028-1088023
• 作为产物：
  描述：

  erythro-3-[3'',4''-dimethoxy-α,α-bis(phenylthio)benzyl]-2-(α-hydroxy-3',4'-methylenedioxybenzyl)-γ-butyrolactone 在 盐酸 、 mercury(II) trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 5-[二(苯基巯基)甲基]苯并[1,3]二氧杂环戊烯
  参考文献：
  名称：

  Pelter, Andrew; Ward, Robert S.; Pritchard, Martyn C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 1603 - 1614

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of Intermediates for Fluorinated Lignans by Conjugated and Tandem Additions on 3-Fluorofuran-2(5H)-one
  作者：Jaroslav Kvíčala、Růžena Vlasáková、Jakub Plocar、Oldřich Paleta、Andrew Pelter

  DOI：10.1135/cccc20000772

  日期：——

  Two syntheses of 3-fluorofuran-2(5H)-one (1) based on Wittig-Horner reaction of ethyl (diethoxyphosphoryl)fluoroacetate (15) with 2-oxoethyl acetate (16) or on transformation of D-erythronolactone (10) are given. 3-Fluorofuran-2(5H)-one (1) and ethyl 2-fluorobut- 2-enoate (2) undergo conjugate addition with soft nucleophiles based on arene- carboxaldehyde dithioacetals 7 to form 2-fluorolactones 3 and 2-fluoroalkanoates 4. Intermediate enolates can be trapped in the sense of tandem addition with arenecarboxaldehydes 8 or (arylmethyl)bromides 9 to form intermediates 5 and 6 for fluorolignans. Although the conjugate addition proceeds with low stereoselectivity yielding mixture of both diastereoisomers, the electrophile in tandem addition attacks the intermediary fluoroenolate exclusively anti to its bulky β-substituent in good accord with non-fluorinated furan- 2(5H)-ones.

  两种3-氟呋喃-2(5H)-酮（1）的合成基于乙基（二乙氧磷酰基）氟乙酸酯（15）与2-氧乙酸乙酯（16）进行的Wittig-Horner反应，或者基于D-赤霉糖内酯（10）的转化。3-氟呋喃-2(5H)-酮（1）和乙基2-氟丁-2-烯酸酯（2）与基于芳烃羧醛二硫代缩醛（7）的软亲核试剂发生共轭加成，形成2-氟内酯（3）和2-氟烷酸酯（4）。中间体烯醇酸盐可以在串联加成中被捕获，与芳烃羧醛（8）或（芳基甲基）溴化物（9）形成中间体（5）和（6），用于氟木脂素的合成。尽管共轭加成的立体选择性较低，产生两种对映异构体的混合物，但串联加成中的亲电试剂仅攻击中间体氟烯醇酸盐，与其庞大的β-取代基相反，与非氟代呋喃-2(5H)-酮的情况非常符合。
• 2-Fluoro-2-buten-4-olide, a New Fluorinated Synthon. Preparation; 1,2-, 1,4- and Tandem Additions
  作者：Jaroslav Kvíčala、Jakub Plocar、RůŽena Vlasáková、Oldřich Paleta、Andrew Pelter

  DOI：10.1055/s-1997-929

  日期：1997.8

  2-Fluoro-2-buten-4-olide (1) was prepared either by transformation of D-erythronolactone or by Wittig-Horner reaction of ethyl (diethoxyphosphoryl)fluoroacetate with acetoxyacetaldehyde followed by ring closure. It can be transformed by 1,2-addition of nitrogen or hard carbon nucleophiles to fluorinated hydroxyamides or diols and by 1,4-addition of soft carbon nucleophiles to β-alkylated 2-fluorobutan-4-olides. Tandem addition leads to α,β disubstituted 2-fluorobutan-4-olides which are intermediates for the synthesis of fluorinated lignans.

  2-氟-2-丁烯-4-内酯（1）可以通过D-赤藓醇内酯的转化或通过乙基（双乙氧基磷酸基）氟乙酸酯与乙酰氧基乙醛的威蒂格-霍纳反应后环闭合制备。它可以通过氮或硬碳核亲电体的1,2-加成反应转化为氟化羟基酰胺或二醇，也可以通过软碳核亲电体对β-烷基化的2-氟丁-4-内酯进行1,4-加成反应。串联加成反应生成的α,β-二取代的2-氟丁-4-内酯是氟化木酚类化合物合成的中间体。
• Mild, Efficient, and Greener Dethioacetalization Protocol Using 30% Hydrogen Peroxide in Catalytic Combination with Ammonium Iodide
  作者：Nemai C. Ganguly、Pallab Mondal

  DOI：10.1080/00397911.2010.502995

  日期：2011.8.15

  Abstract A simple, mild, efficient, and expedient greener dethioacetalization protocol employing a catalytic amount of nontoxic ammonium iodide (10 mol%) in combination with 30% hydrogen peroxide as terminal oxidizer is revealed. The reagent accomplished facile deprotection of 1,3-dithianes and dithiolanes of activated aromatic substrates in an aqueous medium in the presence of sodium dodecylsulfate

  摘要揭示了一种简单、温和、高效且方便的绿色脱硫缩醛化方案，该方案采用催化量的无毒碘化铵 (10 mol%) 和 30% 过氧化氢作为末端氧化剂。在十二烷基硫酸钠 (SDS) 的存在下，在室温下，在几乎中性的条件下，该试剂在水性介质中实现了 1,3-二噻烷和活化芳香底物的二硫戊环的轻松脱保护。失活和空间阻碍的底物，否则在水性胶束条件下不愿意切割，在乙酸中以良好到极好的产率迅速切割。该方法具有耐受性，具有多种酸敏感保护基团，例如叔丁基二苯基甲硅烷基 (TBDPS) 醚、乙酸芳基酯、NHBoc 和 NHBn，并进一步氧化易氧化的活化苯甲醛和呋喃醛。提出了次碘酸介导的催化裂解的初步机制。
• Studies with plant cell cultures of <i>Catharanthus</i><i>roseus</i>. Oxidative coupling of dibenzylbutanolides catalyzed by plant cell culture extracts
  作者：James P. Kutney、G. M. Hewitt、Terence C. Jarvis、Jan Palaty、Steven J. Rettig

  DOI：10.1139/v92-267

  日期：1992.7.1

  Utilizing appropriate dibenzylbutanolides, for example 7, obtained via an efficient synthetic route from readily available aldehydes, and cell-free extracts obtained from Catharanthusroseus cell cultures, it was possible to achieve enzyme-catalyzed oxidative coupling of 7 to picropodophyllotoxin analogues. Studies are presently underway to convert such compounds to intermediates employed in the synthesis of the commercially important anti-cancer drug, etoposide.

  利用适当的二苯基丁醇酮，例如从易得的醛类物质经过高效合成途径得到的7，以及从长春花细胞培养提取得到的无细胞提取物，可以实现酶催化的氧化偶联将7与黄连木酚类似物结合。目前正在进行研究，将这种化合物转化为合成商业重要的抗癌药物依托泊苷中使用的中间体。
• Dithioacetalization or thioetherification of benzyl alcohols using 9-mesityl-10-methylacridinium perchlorate photocatalyst
  作者：Milan Pramanik、Khokan Choudhuri、Ashis Mathuri、Prasenjit Mal

  DOI：10.1039/d0cc02352c

  日期：——

  We report herein the use of 9-mesityl-10-methylacridinium perchlorate as the visible-light photocatalyst for dithioacetalization or thioetherification of benzyl alcohols in one pot using aerial dioxygen as a terminal oxidant. EPR analysis and Stern–Volmer quenching studies helped to rationalize the single electron transfer (SET) mechanism.

  我们在此报道了使用9-间甲氧基-10-甲基ac啶高氯酸盐作为可见光光催化剂，用于在使用空中二氧作为末端氧化剂的一个罐中对苄醇进行二硫缩醛化或硫醚化。EPR分析和Stern-Volmer淬灭研究有助于合理化单电子转移（SET）机制。