1-(2-butylazetidin-1-yl)-2,2-dimethylpropane-1-thione | 1228452-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代酰胺
• 英文名称: 1-(2-butylazetidin-1-yl)-2,2-dimethylpropane-1-thione
• 英文别名: 1-(2-Butylazetidin-1-yl)-2,2-dimethylpropane-1-thione
• CAS: 1228452-94-5
• 化学式: C₁₂H₂₃NS
• 分子量: 213.387
• InChiKey: TVLZRROAFJMTRG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-butylazetidin-1-yl)-2,2-dimethylpropane-1-thione 在 四甲基乙二胺 、 (2-methylpropyl)lithium 、 氘代甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以29 mg的产率得到1-(2-butyl-2-(²H₁)azetidin-1-yl)-2,2-dimethylpropane-1-thione
  参考文献：
  名称：

  α- and α′-Lithiation–Electrophile Trapping of N-Thiopivaloyl and N-tert-Butoxythiocarbonyl α-Substituted Azetidines: Rationalization of the Regiodivergence Using NMR and Computation

  摘要：

  H-1 NMR and computational analyses provide insight into the regiodivergent (alpha- and alpha'-) lithiation-electrophile trapping of N-thiopivaloyl- and N-(tert-butoxythio-carbonyl)-alpha-alkylazetidines. The magnitudes of the rotation barriers in these azetidines indicate that rotamer interconversions do not occur at the temperature and on the time scale of the lithiations. The NMR and computational studies support the origin of regioselectivity as being thiocarbonyl-directed lithiation from the lowest energy amide-like rotameric forms (cis for N-thiopivaloyl and trans for N-tert-butoxythiocarbonyl).

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01804
• 作为产物：
  描述：

  正溴丁烷 、 N-thiopivaloyl azetidine 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 以83%的产率得到1-(2-butylazetidin-1-yl)-2,2-dimethylpropane-1-thione
  参考文献：
  名称：

  N-硫代新戊酰氮杂环丁烷的锂化-亲电子取代

  摘要：

  第四方案：很少研究的N-硫代新戊酰基在介导有效的α锂化和将各种亲电试剂结合到氮杂环丁烷环中起关键作用。在存在手性配体的情况下，该化学方法还提供了在四元环上进行对映选择性亲电取代的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201000058

文献信息

• Lithiation-Electrophilic Substitution of N-Thiopivaloylazetidine
  作者：David M. Hodgson、Johannes Kloesges

  DOI：10.1002/anie.201000058

  日期：2010.4.6

  α lithiation and incorporation of diverse electrophiles onto an azetidine ring; in the presence of chiral ligands, this chemistry also provides the first example of an enantioselective electrophilic substitution on a four‐membered ring.

  第四方案：很少研究的N-硫代新戊酰基在介导有效的α锂化和将各种亲电试剂结合到氮杂环丁烷环中起关键作用。在存在手性配体的情况下，该化学方法还提供了在四元环上进行对映选择性亲电取代的第一个例子。
• α- and α′-Lithiation–Electrophile Trapping of <i>N</i>-Thiopivaloyl and <i>N</i>-<i>tert</i>-Butoxythiocarbonyl α-Substituted Azetidines: Rationalization of the Regiodivergence Using NMR and Computation
  作者：Kelvin E. Jackson、Claire L. Mortimer、Barbara Odell、Jeffrey M. McKenna、Timothy D. W. Claridge、Robert S. Paton、David M. Hodgson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01804

  日期：2015.10.16

  H-1 NMR and computational analyses provide insight into the regiodivergent (alpha- and alpha'-) lithiation-electrophile trapping of N-thiopivaloyl- and N-(tert-butoxythio-carbonyl)-alpha-alkylazetidines. The magnitudes of the rotation barriers in these azetidines indicate that rotamer interconversions do not occur at the temperature and on the time scale of the lithiations. The NMR and computational studies support the origin of regioselectivity as being thiocarbonyl-directed lithiation from the lowest energy amide-like rotameric forms (cis for N-thiopivaloyl and trans for N-tert-butoxythiocarbonyl).