(3aR,9S,9aS,9bS)-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-octahydro-1,3-dioxolo[4,5-a]indolizidine | 945406-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (3aR,9S,9aS,9bS)-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-octahydro-1,3-dioxolo[4,5-a]indolizidine
• 英文别名: (3aR,9S,9bS)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-dimethyloctahydro-[1,3]dioxolo[4,5-a]indolizine；[(3aR,9S,9aS,9bS)-2,2-dimethyl-3a,4,6,7,8,9,9a,9b-octahydro-[1,3]dioxolo[4,5-a]indolizin-9-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 945406-31-5
• 化学式: C₁₇H₃₃NO₃Si
• 分子量: 327.539
• InChiKey: KPEORUGPQOSWKR-GBJTYRQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,9S,9aS,9bS)-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-octahydro-1,3-dioxolo[4,5-a]indolizidine 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟乙酸 作用下， 反应 86.0h， 生成 (1S,2R,8S,8aR)-1,2,8-triacetoxyindolizine
  参考文献：
  名称：

  （-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-Di-表-swainsonine的不对称合成。羰基加成因空前的氮杂频哪醇重排而受阻。

  摘要：

  从衍生自D-丝氨酸的O'Donnell Schiff碱酯1合成吲哚并核苷（-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-二-表-swainsonine。（i）（）Bu（5）Al（2）H / H（2）C = CHMgBr的1的还原烯基化，然后用OsO（4）对悬挂的烯丙基进行底物定向二羟基化，还原亚胺，和与Ph（3）P / CCl（4）环合得到多羟基吡咯烷8a和8b作为高级中间体。有效的保护基操作将吡咯烷8a和8b转化为其相应的部分受保护的类似物10a和10b，它们经Swern氧化和与BF（3）的非对映选择性Keck型烯丙基化.Et（2）O提供了所需的三碳同系物（10a， > 20：1 de; 10b，3.5：1 de）。使用螯合的路易斯酸MgBr（2）代替BF（3）。带有10a的Et（2）O导致aza碳上的新型氮杂频哪醇重排和烯丙基化，生成氨基醇17，这类似于吲哚izidin

  DOI：

  10.1021/jo000527u
• 作为产物：
  描述：

  (6R,7S,7aR)-6,7-二羟基四氢-1H-吡咯并[1,2-c][1,3]恶唑-3-酮 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal lithium hydroxide 、 四丙基高钌酸铵 、 乙醇 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 212.0h， 生成 (3aR,9S,9aS,9bS)-9-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-octahydro-1,3-dioxolo[4,5-a]indolizidine
  参考文献：
  名称：

  立体电子控制和闭环易位结合用于合成（-）-8- Epi- swainsonine

  摘要：

  报道了（-）-8- epi- swainsonine 2的新颖和有效的合成。由双环烯烃3形成立体控制的二醇，然后对醛进行立体选择性乙烯基化，然后闭环易位，得到了吲哚并立定环系统，该系统被转化为（-）-8- epi- swainsonine 2。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.103

文献信息

• Stereoselective synthesis of (−)-8-epi-swainsonine starting with a chiral aziridine
  作者：Baeck Kyoung Lee、Hwan Geun Choi、Eun Joo Roh、Won Koo Lee、Taebo Sim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.087

  日期：2013.2

  An efficient synthesis of (−)-8-epi-swainsonine, starting from a commercially available 1-(R)-α-methylbenzylaziridine-2-methanol, was developed. The synthetic route utilizes stereocontrolled Sharpless asymmetric dihydroxylation governed by AD-mix-β followed by an aziridine ring opening-cyclization sequence to generate the five membered N-heterocyclic ring system present in the bicyclic target. A subsequent

  从可商购的1-（R）-α-甲基苄基氮丙啶-2-甲醇开始，开发了一种有效合成（-）-8- Epi- swainsonine的方法。合成路线利用立体控制的Sharpless不对称二羟基化反应（由AD-mix-β控制），然后由氮丙啶开环环化序列生成双环靶标中存在的五元N-杂环系统。随后进行的立体选择性烯丙基化和哌啶环形成环化产生了一种前体，该前体被转化为（-）-8- Epi- swainsonine。
• A Convenient Approach to (-)-8-<i>epi</i>-Swainsonine
  作者：Philip Parsons、Adrian Murray

  DOI：10.1055/s-2006-939710

  日期：2006.6

  A novel and efficient synthesis of (-)-8-epi-swainsonine (2) is reported. Face-selective diol formation from the bicyclic ­alkene 3 followed by a stereoselective vinylation of the aldehyde and ring-closing metathesis gave the indolizidine ring system, which was converted into (-)-8-epi-swainsonine (2).

  报告了一种新颖高效的 (-)-8-epi-swainsonine (2) 合成方法。由双环烯 3 生成面选择性二元醇，然后进行醛的立体选择性乙烯基化和闭环偏析，得到吲哚嗪环系统，并将其转化为 (-)-8-epi-swainsonine (2)。
• The combined use of stereoelectronic control and ring closing metathesis for the synthesis of (−)-8-epi-swainsonine
  作者：Adrian J. Murray、Philip J. Parsons、Peter Hitchcock

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.103

  日期：2007.7

  A novel and efficient synthesis of (−)-8-epi-swainsonine 2 is reported. Stereocontrolled diol formation from the bicyclic alkene 3 followed by a stereoselective vinylation of the aldehyde and ring closing metathesis gave the indolizidine ring system, which was converted into (−)-8-epi-swainsonine 2.

  报道了（-）-8- epi- swainsonine 2的新颖和有效的合成。由双环烯烃3形成立体控制的二醇，然后对醛进行立体选择性乙烯基化，然后闭环易位，得到了吲哚并立定环系统，该系统被转化为（-）-8- epi- swainsonine 2。
• Asymmetric Syntheses of (−)-8-<i>e</i><i>pi</i>-Swainsonine Triacetate and (+)-1,2-Di-<i>e</i><i>pi</i>-swainsonine. Carbonyl Addition Thwarted by an Unprecedented Aza-Pinacol Rearrangement
  作者：Hossein Razavi、Robin Polt

  DOI：10.1021/jo000527u

  日期：2000.9.1

  pyrrolidines 8a and 8b as advanced intermediates. Efficient protecting group manipulations converted pyrrolidines 8a and 8b to their corresponding partially protected analogues 10a and 10b, which upon Swern oxidation and diastereoselective Keck-type allylation with BF(3).Et(2)O afforded the required three-carbon homologues (10a, >20:1 de; 10b, 3.5:1 de). Use of the chelating Lewis acid MgBr(2) instead of BF(3)

  从衍生自D-丝氨酸的O'Donnell Schiff碱酯1合成吲哚并核苷（-）-8-表-swainsonine三乙酸酯和（+）-1，2-二-表-swainsonine。（i）（）Bu（5）Al（2）H / H（2）C = CHMgBr的1的还原烯基化，然后用OsO（4）对悬挂的烯丙基进行底物定向二羟基化，还原亚胺，和与Ph（3）P / CCl（4）环合得到多羟基吡咯烷8a和8b作为高级中间体。有效的保护基操作将吡咯烷8a和8b转化为其相应的部分受保护的类似物10a和10b，它们经Swern氧化和与BF（3）的非对映选择性Keck型烯丙基化.Et（2）O提供了所需的三碳同系物（10a， > 20：1 de; 10b，3.5：1 de）。使用螯合的路易斯酸MgBr（2）代替BF（3）。带有10a的Et（2）O导致aza碳上的新型氮杂频哪醇重排和烯丙基化，生成氨基醇17，这类似于吲哚izidin