(S)-3,4-diphenylbutanal | 184483-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (S)-3,4-diphenylbutanal
• 英文别名: (3S)-3,4-diphenylbutanal
• CAS: 184483-51-0
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: SOJNMZGYTZLDLK-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3,4-diphenylbutanal 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以98%的产率得到acide (-)-3,4-diphenylbutanoique
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的酸，酯，酮和来自β-苯基homoenolate合成等同Ñ -Boc- ñ - （p -甲氧基苯基）肉桂

  摘要：

  通过3，3-二取代的烯甲酸酯的水解获得的β-取代的高度对映体富集的醛的氧化，得到了对映体富集的β-取代的酸和酯。富含对映体的3,3-二取代的烯甲酸酯的锂化以及随后与亲电试剂的反应提供了乙烯基取代的烯甲酸酯。使用苄基和烷基卤化物亲电试剂可得到α-取代的烯甲酸酯，可将其水解以提供对映体富集的β-取代的酮。锂化的中间体与酮反应得到恶唑烷酮，其可以用DIBAL还原性开环并水解以提供对映体富集的β-取代的α'-羟基酮。这些转化表明N -Boc- N-（p的对映选择性锂化-甲氧基苯基）肉桂胺提供了反应性中间体，该中间体可以是酮，酸或酯均烯酸酯合成子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01663-4
• 作为产物：
  描述：

  (4S,2'E)-3-(3'-phenylacryloyl)-4-phenyl-5,5-dimethyloxazolidin-2-one 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.67h， 生成 (S)-3,4-diphenylbutanal
  参考文献：
  名称：

  SuperQuat N-酰基-5,5-二甲基恶唑烷丁-2-酮，用于不对称合成α-烷基和β-烷基醛。

  摘要：

  （S）-4-苄基-5,5-二甲基-，（S）-4-苯基-5,5-二甲基-，（S S）-4-异丙基-5,5-二甲基-，（S）-4-苄基-和（S）-4-苄基-5,5-二苯基-恶唑烷-2-酮可直接生成2-苄基-3研究了用DIBAL还原氢化物时的-苯基丙醛。（S）-4-苄基-5,5-二甲基衍生物被证明是抑制内环亲核攻击的最佳选择，还原后得到高产率的2-苄基-3-苯基丙醛。该方法在通过一系列（S）-N-酰基-4-苄基-5,5-二甲基恶唑烷-2-酮的非对映选择性烯醇烷基化反应进行不对称合成手性醛中的应用，得到并排列了α-取代的N -酰基-5，5-二甲基恶唑烷-2-酮（85-94％de），随后用DIBAL还原，可直接得到非外消旋的α-取代醛，而不会损失立体化学完整性（87-94％ee）。通过非对映选择性共轭向（S）-N-酰基-4-苯基-5,5-二甲基恶唑烷酮-2-酮（S）-N-酰基-4-苯基-5,5-二甲

  DOI：

  10.1039/b305623f

文献信息

• A General Organocatalytic System for Enantioselective Radical Conjugate Additions to Enals
  作者：Emilien Le Saux、Dengke Ma、Pablo Bonilla、Catherine M. Holden、Danilo Lustosa、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.202014876

  日期：2021.3

  enantioselective conjugate addition of carbon‐centered radicals to aliphatic and aromatic enals. The process uses an organic photoredox catalyst, which absorbs blue light to generate radicals from stable precursors, in combination with a chiral amine catalyst, which secures a consistently high level of stereoselectivity. The generality of this catalytic platform is demonstrated by the stereoselective interception

  在此，我们报告了一种通用的基于亚胺离子的催化方法，用于碳中心自由基与脂肪族和芳香族烯醛的对映选择性共轭加成。该工艺使用有机光氧化还原催化剂，该催化剂吸收蓝光以从稳定的前体产生自由基，并结合手性胺催化剂，确保始终如一的高水平立体选择性。该催化平台的通用性通过对多种自由基的立体选择性拦截得到证明，包括通常难以参与不对称过程的不稳定的初级自由基。该系统还用于开发有机催化级联反应，将基于亚胺离子的自由基陷阱与烯胺介导的步骤相结合，一步提供立体化学致密的手性产物。
• Visible-light excitation of iminium ions enables the enantioselective catalytic β-alkylation of enals
  作者：Mattia Silvi、Charlie Verrier、Yannick P. Rey、Luca Buzzetti、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1038/nchem.2748

  日期：2017.9

  organisms. Herein we demonstrate that the direct excitation of chiral iminium ions can unlock unconventional reaction pathways, enabling enantioselective catalytic photochemical β-alkylations of enals that cannot be realized via thermal activation. The chemistry uses readily available alkyl silanes, which are recalcitrant to classical conjugate additions, and occurs under illumination by visible-light-emitting

  化学家广泛使用由α，β-不饱和醛与胺催化剂缩合生成的手性亚胺离子，以使手性分子富化。相比之下，它们吸收光并促进立体控制的光化学过程的潜力仍未开发。尽管事实是亚硝酸根离子吸收可见光是自然发生的事件，触发高等生物的视觉机制。本文中，我们证明了手性亚胺离子的直接激发可以解锁非常规的反应途径，从而实现无法通过热活化实现的对映体的对映体选择性催化光化学β-烷基化。化学过程中使用了容易获得的烷基硅烷，这些烷基硅烷对传统的共轭添加物具有顽固性，并在可见光二极管的照明下发生。成功的关键是设计一种具有良好定制电子特性的手性胺催化剂，该催化剂可以产生光敏亚胺离子，同时提供立体化学诱导的来源。该策略有望为对映选择性催化光化学领域的反应设计提供新的机会。
• Asymmetric Photocatalytic C–H Functionalization of Toluene and Derivatives
  作者：Daniele Mazzarella、Giacomo E. M. Crisenza、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/jacs.8b05240

  日期：2018.7.11

  from the corresponding enals. The process combines the oxidative power of a chiral excited-state iminium ion and the basic nature of its counteranion to trigger the generation of benzylic radicals by means of a sequential multisite proton-coupled electron transfer mechanism. This study shows that feedstock chemicals generally used as solvents, such as toluene and xylene derivatives, can be used as

  本文报道了甲苯衍生物的可见光介导的有机催化直接 CH 官能化，以从相应的烯醛中提供对映体富集的 β-苄基化醛。该过程将手性激发态亚胺离子的氧化能力与其抗衡阴离子的基本性质相结合，通过顺序多位点质子耦合电子转移机制触发苄基自由基的产生。该研究表明，通常用作溶剂的原料化学品，如甲苯和二甲苯衍生物，可以用作制备具有高对映选择性的手性分子的底物。
• Fluorinated Sulfinates as Source of Alkyl Radicals in the Photo‐Enantiocontrolled β‐Functionalization of Enals
  作者：Ricardo I. Rodríguez、Marina Sicignano、José Alemán

  DOI：10.1002/anie.202112632

  日期：2022.2.21

  use of gem-difluoro sulfinates in visible-light photocatalysis for the construction of new C−C bonds in a chiral fashion is presented. This was tackled by rerouting the chemical pathway of alkyl sulfonyl radicals from traditional sulfonylation to alkylation performance. The efficacy of these sulfinates for assisting SO2 extrusion is shown by allowing the installation of CF2-bearing scaffolds, a modern

  介绍了宝石-二氟亚磺酸盐在可见光光催化中前所未有的用途，用于以手性方式构建新的 C-C 键。这是通过将烷基磺酰基自由基的化学途径从传统的磺酰化重新路由到烷基化性能来解决的。这些亚磺酸盐有助于 SO 2挤出的功效通过允许安装带有 CF 2的支架来显示，这是制药领域的一项现代任务。
• α-Photooxygenation of chiral aldehydes with singlet oxygen
  作者：Dominika J Walaszek、Magdalena Jawiczuk、Jakub Durka、Olga Drapała、Dorota Gryko

  DOI：10.3762/bjoc.15.205

  日期：——

  Organocatalytic α-oxygenation of chiral aldehydes with photochemically generated singlet oxygen allows synthesizing chiral 3-substituted 1,2-diols. Stereochemical results indicate that the reaction in the presence of diarylprolinol silyl ethers is highly diastereoselective and that the configuration of a newly created stereocenter at the α-position depends predominantly on the catalyst structure. The

  用光化学产生的单线态氧对手性醛进行有机催化α-氧化可以合成手性3-取代的1,2-二醇。立体化学结果表明，在二芳基脯氨醇甲硅烷基醚存在下的反应是高度非对映选择性的，并且在α-位新产生的立体中心的构型主要取决于催化剂的结构。基于电子圆二色性（ECD）和TD-DFT方法已明确建立了手性1,2-二醇的绝对构型。