5-己烯-3-醇,1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-,(R)- | 112897-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 5-己烯-3-醇,1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-,(R)-
• 英文名称: (3R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hex-5-en-3-ol
• 英文别名: (R)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hex-5-en-3-ol；(3R)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)hex-5-en-3-ol；(3R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhex-5-en-3-ol
• CAS: 112897-09-3
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Si
• 分子量: 354.565
• InChiKey: IDINHWOHXYVGAQ-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-己烯-3-醇,1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-,(R)- 在 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以65%的产率得到(4S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-hydroxyhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  螯合控制的还原：（-）-酒石酸南芥内酯的对映选择性合成

  摘要：

  通过两种不同的途径已经完成了总丁香内酯（1）的合成。第一种方法是使用LiAlH 4 -LiI还原和RCM协议，第二种方法是将Wacker氧化和LiAlH 4 -LiI还原用作关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.07.075
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-己烯-3-醇,1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-,(R)-
  参考文献：
  名称：

  从Bryostatin类似物Merle 23中删除C26甲基取代基对其生物学特性和效力的影响可忽略不计。

  摘要：

  在理解bryostatin 1（一种癌症和痴呆症的候选治疗药物）的结构特征的作用，赋予其对蛋白激酶C的效力及其诱导的独特生物反应谱方面，正在取得重要进展。bryostatin 1中一个关键的药效团元素是C26位置的仲羟基，相应的伯羟基在佛波酯与蛋白激酶C的结合中起类似作用。在此，我们描述了bryostatin同源物的合成C26羟基是佛波酯中的伯羟基，表明其生物学活性与带有仲羟基的相应化合物的生物学活性几乎没有区别。

  DOI：

  10.1002/cbic.201700677

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Phorboxazole A
  作者：Amos B. Smith、Patrick R. Verhoest、Kevin P. Minbiole、Michael Schelhaas

  DOI：10.1021/ja0105055

  日期：2001.5.1

  convergent, stereocontrolled total synthesis of the potent antiproliferative agent ( +)phorboxazole A ( 1) has been achieved. Highlights of the synthesis include: modified Petasis -Ferrier rearrangements for assembly of both the C(11 5) and C(22-26) cis-tetrahydropyran rings; extension of the Julia olefination to the synthesis of enol ethers; the design, synthesis, and application of a novel bifunctional

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11 5) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis -Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。(+)-佛盒唑A(1)的最长线性序列为27步，总产率为3%。海洋海绵包含丰富的结构复杂、生物医学上重要的天然产品来源；例子包括海绵抑素、discodermolide 和 tedanolides。1 尽管结构复杂，这些分子的稀缺性以及它们的药用重要性继续推动着激烈的合成运动。在最近寻找新型海洋抗真菌剂的过程中，Searle 和 Molinski 2 从海绵 Phorbassp 中发现了一种甲醇提取物。其对白色念珠菌显示
• Total Synthesis of (+)-Phorboxazole A Exploiting the Petasis−Ferrier Rearrangement
  作者：Amos B. Smith、Kevin P. Minbiole、Patrick R. Verhoest、Michael Schelhaas

  DOI：10.1021/ja011604l

  日期：2001.11.1

  convergent, stereocontrolled total synthesis of the potent antiproliferative agent (+)-phorboxazole A (1) has been achieved. Highlights of the synthesis include: modified Petasis-Ferrier rearrangements for assembly of both the C(11-15) and C(22-26) cis-tetrahydropyran rings; extension of the Julia olefination to the synthesis of enol ethers; the design, synthesis, and application of a novel bifunctional

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。
• An Acid-Stable <i>tert</i>-Butyldiarylsilyl (TBDAS) Linker for Solid-Phase Organic Synthesis
  作者：Christine M. DiBlasi、Daniel E. Macks、Derek S. Tan

  DOI：10.1021/ol050370y

  日期：2005.4.1

  robust tert-butyldiarylsilyl (TBDAS) linker has been developed for solid-phase organic synthesis. This linker is stable to both protic and Lewis acidic reaction conditions, overcoming a significant limitation of previously reported silyl linkers. Solid-phase acetal deprotection, olefination, asymmetric allylation, and silyl protecting group deblocking reactions have been demonstrated with TBDAS-linked substrates

  [反应：见正文]已开发出一种新的，坚固的叔丁基二芳基甲硅烷基（TBDAS）接头，用于固相有机合成。该接头对质子和路易斯酸性反应条件均稳定，克服了先前报道的甲硅烷基接头的显着限制。用TBDAS连接的底物已经证明了固相缩醛脱保护，烯化，不对称烯丙基化和甲硅烷基保护基团解封反应。
• Synthetic Studies on the Bryostatins:  Synthetic Routes to Analogues Containing the Tricyclic Macrolactone Core
  作者：Gary E. Keck、Anh P. Truong

  DOI：10.1021/ol050512o

  日期：2005.5.1

  projected series of bryostatin analogues has been accomplished in 26 steps and 2.2% overall yield. In this letter, we detail two approaches to the structural core of these tricyclic macrolactone bryostatin analogues. The key features of the route include BITIP-catalyzed asymmetric allylation reactions and Mukaiyama aldol reactions, a chelation-controlled allylation, pyran annulation reactions, and macrolactonization

  [反应：请参见文字]。预计的一系列抑菌素类似物系列的第一个合成已完成26个步骤，总产率为2.2％。在这封信中，我们详细介绍了这些三环大内酯bryostatin类似物的结构核心的两种方法。该路线的主要特征包括BITIP催化的不对称烯丙基化反应和Mukaiyama醛醇缩合反应，螯合控制的烯丙基化，吡喃环化反应和大环内酯化。
• Tetrafibricin:  Synthesis of the C1−C13, C15−C25, and C27−C40 Fragments
  作者：Samir BouzBouz、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol048862i

  日期：2004.9.1

  [structure: see text] A sequence of chemoselective cross-metathesis reactions and enantioselective allyltitanations of aldehydes has been used to prepare the C1-C13, C15-C26, and C27-C40 fragments of tetrafibricin.

  [结构：见正文]醛的化学选择性交叉复分解反应和对映选择性烯丙基钛化反应已用于制备四纤蛋白的C1-C13，C15-C26和C27-C40片段。