dimethyl (phenylethynyl)terephthalate | 583839-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (phenylethynyl)terephthalate
• 英文别名: dimethyl 2-(phenylethynyl)terephthalate；Dimethyl 2-(2-phenylethynyl)benzene-1,4-dicarboxylate
• CAS: 583839-26-3
• 化学式: C₁₈H₁₄O₄
• 分子量: 294.307
• InChiKey: LVAOXLIFBUOGKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-93 °C
• 沸点：
  456.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (phenylethynyl)terephthalate 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到methyl 4-iodo-3-phenyl-6-isocoumarincarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Isocoumarins and α-Pyrones via Electrophilic Cyclization

  摘要：

  A variety of substituted isocoumarins and alpha-pyrones are readily prepared in excellent yields under very mild reaction conditions by the reaction of o-(1-alkynyl)benzoates and (Z)-2-alken-4-ynoates with ICI, I-2, PhSeCl, p-O2NC6H4SCl, and HI. This methodology accommodates various alkynyl esters and has been successfully extended to the synthesis of polycyclic aromatic and biaryl compounds.

  DOI：

  10.1021/jo034308v
• 作为产物：
  描述：

  2-溴对苯二甲酸二甲酯 、 苯乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以93%的产率得到dimethyl (phenylethynyl)terephthalate
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酸与乙酸铵介导的邻炔基芳基酯的顺序环化

  摘要：

  报道了三氟乙酸（TfOH）介导的邻炔基芳基酯和乙酸铵（NH 4 OAc）的顺序环化。该反应通过布朗斯台德酸介导的邻位分子内环化反应进行-炔基芳基酯接着乙酸铵参与取代反应，形成异喹啉-1-酮为主要产物。与大多数已知的异喹啉-1-酮合成方法不同，所报道的反应不需要金属催化剂。在少数情况下，获得了区域异构体–异吲哚啉-1-酮与异喹啉-1-酮。还分离了中间体化合物-异色酮-1-酮和异苯并呋喃-1-酮。相互转化实验表明，在布朗斯台德酸诱导的邻炔基芳基酯分子内环化过程中形成的区域异构体。采用这种新方法，可以以中等收率制备天然产物ruprechstyril。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131437

文献信息

• Synthesis of benzil-o-carboxylate derivatives and isocoumarins through neighboring ester-participating bromocyclizations of o-alkynylbenzoates
  作者：Si-Tian Yuan、Hongwei Zhou、Lianpeng Zhang、Jin-Biao Liu、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1039/c7ob00845g

  日期：——

  A bromide salt mediated neighboring ester-participated bromocyclization of o-alkynylbenzoates is described here for synthesis of benzil-o-carboxylate. 4-bromoisocoumarins are also reached when phenyl o-alkynylbenzoate is used as the substrate. Mechanism studies suggest that the whole process is comprised by electrophilic bromocyclization and dibromohydration-based ring-opening, and the neighboring

  此处描述了溴盐介导的邻炔基苯甲酸酯的邻酯参与的溴环化，以合成苄基邻羧酸酯。当苯基邻炔基苯甲酸苯酯用作底物时，也能达到4-溴异香豆素。机理研究表明，整个过程由亲电溴环化和基于二溴水合的开环组成，并且相邻的酯基参与溴环化。有趣的是，邻苯甲酸苄酯中的酮羰基的两个氧原子均来自水。亲电性溴源是由溴化物盐的氧化原位产生的。
• NBS-Mediated Oxygen Transfer Reaction of Carbonyl in Ester: Efficient Synthesis of Benzil-<i>o</i> -carboxylate Derivative From <i>o</i> -Alkynylbenzoate
  作者：Si-Tian Yuan、Yan-Hua Wang、Jin-Biao Liu、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1002/adsc.201700168

  日期：2017.6.6

  diketonization. A plausible mechanism suggests that a bromo‐incoporated isocoumarin cation is described as an intermediate, and the whole process is constituted by NBS‐mediated electrophilic 6‐endo annulation and oxygen transfer reaction through NBS‐mediated oxidative ring‐opening. Water serves as a nucleophile of ring‐opening.

  本文描述了邻炔基苯甲酸酯的邻位酯参与的二酮化反应，用于合成苄基邻羧酸酯。邻炔基苯甲酸酯也可以一锅的方式将所得的苄基邻羧酸酯用于喹喔啉合成。该二酮化在温和条件下以高区域选择性平稳地进行。重要的是，相邻基团在二酮化中起重要作用。一种可能的机制表明，一溴incoporated异香豆素阳离子被描述为中间，并且整个过程由NBS介导的亲电-6-构成内环和氧转移反应通过NBS介导的氧化开环。水充当开环的亲核试剂。
• One-pot synthesis of 2-(quinoxalin-2-yl)benzoate through NBS-mediated sequential reaction of 2-alkynylbenozate and aryl-1,2-diamine
  作者：Bin Huang、Lele Ma、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.063

  日期：2017.5

  A metal-free route involving a sequential reaction of 2-alknylbenzoate and aryl-1,2-diamine is described for the generation of 2-(quinoxalin-2-yl)benzoate. The sequential reaction combines NBS-mediated diketonization of 2-alknylbenzoate and condensation reaction with aryl-1,2-diamine, and proceeds smoothly under mild reaction conditions and an array of 2-(quinoxalin-2-yl)benzoate is achieved with high

  描述了涉及2-烷基苯甲酸酯和芳基1,2-二胺的顺序反应的无金属路线，用于生成2-（喹喔啉-2-基）苯甲酸酯。顺序反应结合了NBS介导的2-烯丙基苯甲酸酯的二酮化和与芳基1,2-二胺的缩合反应，并在温和的反应条件下顺利进行，从而高效地获得了一系列2-（喹喔啉-2-基）苯甲酸酯以及出色的功能组耐受性。机理研究表明，观察到了氧转移反应，并且水被掺入到相邻的酯基团中。
• Cy₂NH·HX-Promoted Cyclizations of <i>o</i>-(Alk-1-ynyl)benzoates and (<i>Z</i>)-Alk-2-en-4-ynoate with Copper Halides to Synthesize Isocoumarins and α-Pyrone
  作者：Jin-Heng Li、Yun Liang、Ye-Xiang Xie

  DOI：10.1055/s-2006-958960

  日期：2007.2

  Cy 2 NH·HX was found to improve the cyclization reactions of o-(alk-1 -ynyl)benzoates and (Z)-alk-2-en-4-ynoate with CuX 2 (X = Cl, Br) to synthesize the corresponding 4-haloisocoumarins and 5-bromo-2-pyrone, respectively. In the presence of two equivalents of CuCl 2 , cyclization of methyl 2-(2-phenylethynyl)benzoate was conducted smoothly to afford the corresponding desired product in 83% yield after

  Cy 2 NH·HX 可改善邻-(alk-1-ynyl)benzoate 和 (Z)-alk-2-en-4-ynoate 与 CuX 2 (X = Cl, Br) 的环化反应，合成分别对应的 4-卤代异香豆素和 5-溴-2-吡喃酮。在两当量的CuCl 2 存在下，2-(2-苯基乙炔基)苯甲酸甲酯的环化反应顺利进行，24小时后得到相应的所需产物，收率83%，而8小时内收率提高到91%。添加0.1当量的Cy 2 NH·HCl。在标准反应条件下，多种邻-(alk-1-ynyl)benzoate和(Z)-alk-2-en-4-ynoate与CUX 2发生环化反应，得到相应的4-卤代异香豆素和5-溴-2-吡喃酮，分别以中等至极好的产量。
• Synthesis of Isocoumarins and α-Pyrones via Electrophilic Cyclization
  作者：Tuanli Yao、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo034308v

  日期：2003.7.1

  A variety of substituted isocoumarins and alpha-pyrones are readily prepared in excellent yields under very mild reaction conditions by the reaction of o-(1-alkynyl)benzoates and (Z)-2-alken-4-ynoates with ICI, I-2, PhSeCl, p-O2NC6H4SCl, and HI. This methodology accommodates various alkynyl esters and has been successfully extended to the synthesis of polycyclic aromatic and biaryl compounds.