1-methyl-5-benzyl-1,3-cyclohexadiene | 74502-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-5-benzyl-1,3-cyclohexadiene
• 英文别名: (5-Methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)benzene；(5-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)benzene
• CAS: 74502-19-5
• 化学式: C₁₃H₁₄
• 分子量: 170.254
• InChiKey: UEBBIZBTWZPTRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基苄基醚 、 1-methyl-5-benzyl-1,3-cyclohexadiene 在 C₃₀H₄₁N₂Ni⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到rac-1-methyl-5-phenyl-1,3-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  （NHC）NiH催化的内环二烯与α-烯烃的分子间区域和非对映选择性交叉氢化烯基化

  摘要：

  使用一组中性（NHC）Ni II H（OTf）催化剂和阳离子Ni II，可以在最少被α-烯烃取代的位置上实现内环1,3-二烯的高选择性交叉氢化烯基化具有新型NHC配体的催化剂。在杂原子辅助下，通常以等量的两种底物和2-5 mol％的催化剂负载量获得高收率的跳过的二烯。观察到稀有的4,3-产物选择性（即，H原子位于二烯的C4和烯基在C3上），这与已知的α-烯烃在无环Co和Fe系统中的二聚反应的选择性不同。研究了各种取代基对NHC，1,3-二烯和α-烯烃的化学，区域和非对映选择性的影响。用手性环己二烯衍生物观察到高水平的手性转移。

  DOI：

  10.1002/anie.201703706
• 作为产物：
  描述：

  (1R,6S)-2-Acetoxy-4-methyl-6-phenyl-cyclohex-3-enecarboxylic acid 在 四(三苯基膦)钯 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-methyl-5-benzyl-1,3-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  A new diene synthesis via organopalladium chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00528a056

文献信息

• Bimolecular thermal reactions of 5-methylene-1,3-cyclohexadiene (o-isotoluene) and 3-methylene-1,4-cyclohexadiene (p-isotoluene)
  作者：Joseph J. Gajewski、Andrea M. Gortva

  DOI：10.1021/ja00365a081

  日期：1982.1

  Despite intensive study of the pyrolysis of C/sub 7/H/sub 8/ compounds, the methylenecyclohexadienes, o- and p-isotoluenes, 1 and 2, respectively, have received little attention. Both 1 and 2 are ca. 23 kcal/mol less stable than toluene, and so their pathways for isomerization are of concern. While both 1 and 2 have been prepared, their sensitivity to acid and base have precluded or obscured efforts

  尽管对 C/sub 7/H/sub 8/ 化合物的热解进行了深入研究，但对亚甲基环己二烯、邻和对异甲苯 1 和 2 的关注却很少。1 和 2 都是大约。23 kcal/mol 的稳定性不如甲苯，因此它们的异构化途径值得关注。虽然 1 和 2 都已制备，但它们对酸和碱的敏感性已经排除或模糊了观察它们的热行为的努力。作者报告了这些材料的苯溶液二级热解反应，为研究它们的稀气相异构化做准备。
• (NHC)NiH-Catalyzed Intermolecular Regio- and Diastereoselective Cross-Hydroalkenylation of Endocyclic Dienes with α-Olefins
  作者：Xiaoyan Lian、Weihao Chen、Liang Dang、Yuchen Li、Chun-Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201703706

  日期：2017.7.24

  3‐product selectivity (i.e., with the H atom at C4 and the alkenyl group at C3 of the diene) was observed, which is different from the selectivity of known dimerizations of α‐olefins with both acyclic Co and Fe systems. The influence of the various substituents on the NHC, 1,3‐diene, and α‐olefin on the chemo‐, regio‐, and diastereoselectivity was studied. High levels of chirality transfer were observed

  使用一组中性（NHC）Ni II H（OTf）催化剂和阳离子Ni II，可以在最少被α-烯烃取代的位置上实现内环1,3-二烯的高选择性交叉氢化烯基化具有新型NHC配体的催化剂。在杂原子辅助下，通常以等量的两种底物和2-5 mol％的催化剂负载量获得高收率的跳过的二烯。观察到稀有的4,3-产物选择性（即，H原子位于二烯的C4和烯基在C3上），这与已知的α-烯烃在无环Co和Fe系统中的二聚反应的选择性不同。研究了各种取代基对NHC，1,3-二烯和α-烯烃的化学，区域和非对映选择性的影响。用手性环己二烯衍生物观察到高水平的手性转移。
• A new diene synthesis via organopalladium chemistry
  作者：Barry M. Trost、Joseph M. Fortunak

  DOI：10.1021/ja00528a056

  日期：1980.4