4-tert-butyl-2,6-dimethyl<(2-pyridylmethyl)oxy>benzene | 204576-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-tert-butyl-2,6-dimethyl<(2-pyridylmethyl)oxy>benzene
• 英文别名: 4-tert-butyl-2,6-dimethyl[(2-pyridylmethyl)oxy]benzene；Pyridine, 2-[[4-(1,1-dimethylethyl)-2,6-dimethylphenoxy]methyl]-；2-[(4-tert-butyl-2,6-dimethylphenoxy)methyl]pyridine
• CAS: 204576-43-2
• 化学式: C₁₈H₂₃NO
• 分子量: 269.387
• InChiKey: OWUYKRCCFAMESN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氯甲基吡啶 、 4-叔-丁基-2,6-二甲苯酚 在 sodium hydride 作用下， 生成 4-tert-butyl-2,6-dimethyl<(2-pyridylmethyl)oxy>benzene
  参考文献：
  名称：

  三[(2-吡啶基甲基)氧基]六高三氧杂杯[3]芳烃的合成、构象研究和包合特性

  摘要：

  在 Cs2CO3 存在下，柔性大环 1 与 2-（氯甲基）吡啶的 O-烷基化导致优先形成部分锥体 2。存在 K2CO3 时，锥体与偏锥体的比率 2 增加，而在 NaH 存在下几乎相等。碱金属阳离子的模板效应在该 O-烷基化反应中起重要作用。还讨论了这些产品的结构特征。两相溶剂萃取数据表明，三[(2-吡啶基甲基)氧基]六高三氧杂杯[3]芳烃 2 对正丁基铵离子具有中等的可萃取性，而对 Ag+ 的可萃取性较高。用 AgSO3CF3 对锥体 2 进行 1H NMR 滴定清楚地表明形成了 1:1 的复合物，其在 NMR 时间尺度上是稳定的。因此，

  DOI：

  10.1139/v98-102

文献信息

• Synthesis and heteronuclear inclusion properties of a novel thiacalix[4]arene-based hard-soft receptor with 1,3-alternate conformation
  作者：Xin-long Ni、Hirotsugu Tomiyasu、Tomoe Shimizu、Carol Pérez-Casas、Zeng Xi、Takehiko Yamato

  DOI：10.1007/s10847-010-9740-5

  日期：2010.10

  A novel thiacalix[4]arene ditopic receptor with 1,3-alternate conformation and possessing two complexation sites for hard and soft cations, 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis[(N,N-diethylaminocarbonyl)methoxy]-26,28-bis[(pyridylmethyl)oxy]-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene is prepared. Regioselective synthesis of distal-bis[(N,N-diethylaminocarbonyl)methoxy]thiacalix[4]arene is accomplished by a protection-deprotection method using benzyl groups as a protecting group. The deprotection of benzyl group was succeeded in the presence of solid superacid (Nafion-H) under refluxing benzene. Its complexation behavior is examined by 1H-NMR titration experiments. The formation of 1:2 homo- and heteronuclear complexes demonstrates that the preorganization, subtle conformational changes and affinity have a pronounced effect on the complexation of the receptor.

  本研究制备了一种新型的硫杂[4]炔二位受体，它具有 1,3 备选构象，并拥有硬阳离子和软阳离子的两个络合位点，即 5,11,17,23-四叔丁基-25,27-双[(N,N-二乙基氨基羰基)甲氧基]-26,28-双[(吡啶基甲基)氧基]-2,8,14,20-四硫杂[4]炔。以苄基作为保护基团，通过保护-去保护的方法完成了远端双[(N,N-二乙基氨基羰基)甲氧基]硫杂[4]炔的区域选择性合成。在苯回流的条件下，在固体超酸（Nafion-H）的存在下成功地实现了苄基的脱保护。通过 1H-NMR 滴定实验对其络合行为进行了检验。1:2 同核和异核络合物的形成表明，预组织、微妙的构象变化和亲和力对受体的络合有明显的影响。
• Synthesis, conformational studies and inclusion properties of O-benzylated calixarene analogues of trihydroxy[3.3.3]metacyclophanes
  作者：Takehiko Yamato、Mitsuteru Haraguchi、Jun-ichi Nishikawa、Seiji Ide

  DOI：10.1039/a704064d

  日期：——

  O-Benzylation of the flexible macrocycle 1 with benzyl bromide in the presence of NaH in THF under reflux afforded a mixture of two conformers of the tri-O-benzylated products, cone-2a and partial-cone-2a in a ratio of 20∶80 in 80% yield. In contrast, O-alkylation of the triol 1 with 2-(chloromethyl)pyridine in the presence of NaH resulted in exclusive formation of cone-2b. Only when the template metal can hold the 2-pyridyl group(s) and the oxide group(s) on the same side of the [3.3.3]metacyclophane ring, is the conformation immobilized in the cone form. The template effect of the sodium cation plays an important role in this benzylation.The two-phase solvent extraction data indicated that tris(2-pyridylmethoxy)[3.3.3]metacyclophanes 2b show strong Ag+ affinity, high Ag+ selectivity being observed for both cone-2b and partial-cone-2b. 1H NMR Titration of cone-2b with AgSO3CF3 clearly demonstrates that a 1∶1 complex is formed with retention of the original symmetry. The pyridine moiety underwent conformational changes upon Ag+ complexation with the original outward orientation of the ring nitrogen changing to an inside orientation toward the cyclophane cavity.

  在四氢呋喃中，在 NaH 存在下，用溴化苄基对柔性大环 1 进行 O-苄基化反应，可得到两种构象的三 O-苄基化产物混合物，即锥体-2a 和部分锥体-2a，两者的比例为 20∶80，产率为 80%。相反，在 NaH 存在下，用 2-（氯甲基）吡啶对三醇 1 进行 O-烷基化反应，只能生成锥-2b。只有当模板金属能将 2-吡啶基和氧化物基团固定在[3.3.3]偏环的同一侧时，构象才能固定为锥形。两相溶剂萃取数据表明，三(2-吡啶基甲氧基)[3.3.3]偏环烷 2b 具有很强的 Ag+ 亲和力，锥-2b 和部分锥-2b 都具有很高的 Ag+ 选择性。锥-2b 与 AgSO3CF3 的 1H NMR 滴定清楚地表明，形成的 1∶1 复合物保留了原来的对称性。与 Ag+ 复合后，吡啶分子的构象发生了变化，环氮原来的外向型变成了环烷空腔的内向型。