(+)-1,3-dioxepane-5-carbaldehyde | 191347-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: (+)-1,3-dioxepane-5-carbaldehyde
• 英文别名: (-)-1,3-Dioxepane-5-carboxaldehyde；1,3-dioxepane-5-carbaldehyde
• CAS: 191347-97-4
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: NRTQKYGMTAFXPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  顺-4,7-二氢-1,3-二氧杂环庚 、 一氧化碳 在 C₇₆H₉₂O₁₀P₂ 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 (+)-1,3-dioxepane-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  超分子调节的铑-双亚磷酸酯配合物介导的杂环烯烃的不对称加氢甲酰化。

  摘要：

  衍生自构象可转化的α，ω-亚磷酸酯配体的铑配合物与合适的碱金属BArF盐作为调节剂（RA）结合，可在三种杂环烯烃的不对称加氢甲酰化（AHF）中提供较高的区域和对映选择性。通过选择适当的RA并增加ee，逆转区域选择性或完全抑制一种副产物，可以精确地调节AHF的结果。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01805

文献信息

• Asymmetric Hydroformylation of Heterocyclic Olefins Catalyzed by Chiral Phosphine−Phosphite−Rh(I) Complexes
  作者：Toshihide Horiuchi、Tetsuo Ohta、Eiji Shirakawa、Kyoko Nozaki、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1021/jo9624051

  日期：1997.6.1

  Asymmetric hydroformylation of heterocyclic olefins catalyzed by phosphine-phosphite-Rh(I) complexes has been investigated. Hydroformylation of symmetrical heterocyclic olefins such as 2,5-dihydrofuran, 3-pyrroline derivatives, and 4,7-dihydro-1,3-dioxepin derivatives afforded the optically active aldehydes as single products in 64-76% ee. Unsymmetrical substrates such as 2,3-dihydrofuran and N-(t

  已研究了膦-亚磷酸酯-Rh（I）配合物催化的杂环烯烃的不对称加氢甲酰化反应。对称杂环烯烃（如2，5-二氢呋喃，3-吡咯啉衍生物和4,7-二氢-1,3-二氧杂环丁酮衍生物）的加氢甲酰化可在64-76％ee中将旋光性醛作为单一产物提供。不对称的底物，例如2，3-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-2-吡咯啉，给出了区域异构体的混合物。由N-（叔丁氧基羰基）-2-吡咯啉得到97％ee的N-（叔丁氧基羰基）吡咯烷-2-甲醛。2,5-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-3-吡咯啉的加氢甲酰化产物分别与2,3-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-2-吡咯啉的加氢甲酰化产物具有相反的构型。同样的催化剂。新型膦亚磷酸酯配体（R，S）-3 3'-Me（2）-BINAPHOS [=（R）-2-（二苯基膦基）-1,1'-联萘-2'-基（S）-3,3'-二甲基-1,1'-联萘-制备了2,2'-亚磷酸二乙酯]，并用NMR光谱表征了其氢化铑络合物。使用（R，S）-3
• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation of Heterocyclic Olefins Using Chiral Diphosphite Ligands. Scope and Limitations
  作者：Javier Mazuela、Mercedes Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/jo900958k

  日期：2009.8.7

  enantioselectivities for five-membered heterocyclic olefins were therefore obtained. Note that both enantiomers of the hydroformylation products can be synthesized using the same ligand by a simple substrate change. For the seven-membered heterocyclic dioxepines, our results are among the best obtained. Also, both enantiomers of the hydroformylation products can be obtained by using pseudoenantiomer ligands or by carefully

  我们使用了一系列的亚磷酸酯配体来研究配体主链，桥的长度以及联苯部分的取代基的作用，并确定了几种异环烯烃在Rh催化的不对称加氢甲酰化反应中这种配体的范围。通过仔细选择配体成分，我们在不同的底物类型上实现了高化学选择性，区域选择性和对映选择性。因此获得了五元杂环烯烃的前所未有的高对映选择性。注意，可以通过简单的底物改变使用相同的配体来合成加氢甲酰化产物的两种对映异构体。对于七元杂环二氧杂环丁烷，我们的结果是获得的最好结果之一。还，
• Substituierte 5-Formyl-1,3-dioxepane, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0221445A1

  公开（公告）日：1987-05-13

  Substituierte 5-Formyl-1,3-dioxepane der allgemeinen Formel I in der R¹ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, der auch Sauerstoff in Form einer Ethergruppierung enthalten kann oder einen gegebenenfalls durch Alkylgruppen und/oder eine Alkylen­gruppe substituierten 5 bis 8-gliedrigen Ring mit bis zu 10 C-Atomen, der auch Sauerstoff in Form einer Ethergruppierung enthalten kann, und R² für Wasserstoff steht, oder aber R¹ und R² zusammen für einen gegebenenfalls durch Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierten Alkylenrest mit 4 bis 10 C-Atomen, der auch Sauerstoff in Form einer Ethergruppierung enthalten kann, stehen und R³, R⁴, R⁵ und R⁶ Wasserstoff oder Methyl bedeuten und in der die Gesamt-C-Atomzahl maximal 25 beträgt, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoff. Besonders interessante Verbindungen sind 2-tert.-Butyl-5-­formyl-1,3-dioxepan, 2-Isopropyl-5-formyl-1,3-dioxepan, 2-Pentyl-4,7-di­methyl-5-formyl-1,3-dioxepan, 2-(2,4,4-Trimethyl-pentyl)-5-formyl-1,3-­dioxepan, 9-Formyl-7,12-dioxa-spiro[5,6]dodecan und 2,4,4,7,7-Pentame­thyl-5-formyl-1,3-dioxepan.

  通式 I 的被取代的 5-甲酰基-1,3-二氧杂环庚烷 其中 R¹ 是具有 1 至 10 个碳原子的直链或支链烷基，也可能含有醚基形式的氧，或具有最多 10 个碳原子的 5 至 8 元环，可选择被烷基和/或亚烷基取代，也可能含有醚基形式的氧，R² 是氢、 或 R¹ 和 R² 共同代表具有 4 至 10 个碳原子的亚烷基，可被烷基或烷氧基取代，也可以醚基形式含氧，R³、R⁴、R⁵ 和 R⁶ 代表氢或甲基，其中碳原子总数不超过 25 个。Butyl-5-­formyl-1,3-dioxepan, 2-Isopropyl-5-formyl-1,3-dioxepan, 2-Pentyl-4,7-di­methyl-5-formyl-1,3-dioxepan, 2-(2,4,2-(2,4,4-三甲基戊基)-5-甲酰基-1,3-二氧杂环庚烷、9-甲酰基-7,12-二氧杂螺[5,6]十二烷和 2,4,4,7,7-五甲基-5-甲酰基-1,3-二氧杂环庚烷。
• Fine-tunable monodentate phosphoroamidite and aminophosphine ligands for Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation
  作者：Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Laetitia Palais、Stephane Rosset、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.07.005

  日期：2010.9

  A biaryl-based monophosphoroamidite L1-L4a-f and aminophosphine L5-L7a-f ligand library was screened in the Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation of several vinylarenes and heterocyclic olefins. Our results indicate that the selectivity is strongly dependent on the ligand parameters and on the substrate type. Enantioselectivities (up to 46%) were moderate in the hydroformylation of several vinylarenes S1-S5 and promising (up to 58%) for the more challenging heterocyclic olefins S6-59. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• US4761489A
  申请人：——

  公开号：US4761489A

  公开（公告）日：1988-08-02