[1-(dimethoxyphosphonyl)-1-hydroxyethyl]-1-phosphonic acid diethyl ester | 112843-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: [1-(dimethoxyphosphonyl)-1-hydroxyethyl]-1-phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl-dimethyl α-hydroxy-ethylidenebisphosphonate；dimethyl diethyl (1-hydroxy-ethylidene)bisphosphonate；1-Diethoxyphosphoryl-1-dimethoxyphosphorylethanol
• CAS: 112843-69-3
• 化学式: C₈H₂₀O₇P₂
• 分子量: 290.19
• InChiKey: KLWODTYGGWGWIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(dimethoxyphosphonyl)-1-hydroxyethyl]-1-phosphonic acid diethyl ester 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到[1-(Diethoxyphosphinyl)-1-hydroxyethyl]-1-phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  双膦酸盐前药。(1-羟基亚乙基)-1,1-二膦酸偏酯的选择性合成

  摘要：

  已经开发了用于合成 (1-羟基亚乙基)-1,1-二膦酸酯三-、P,P-二-、P,P-二-和单酯的选择性方法。使用碱金属盐或三甲基甲硅烷基碘作为脱烷基化剂，从选定的对称或不对称依替膦酸四酯开始制备。还描述了从依替膦酸三甲酯开始合成 H3CC(OH)(P(O)(OH)2)(P(O)(OH)(OHex))。报道了 1 H、 13 C和 31 P NMR数据，包括1 JCP、2 JCP和2 JPP偶联。(1-(二甲氧基次膦基)-1-羟乙基)-1-膦酸单甲酯单钾盐(1a)给出了固态结构。

  DOI：

  10.1055/s-2001-12353
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二甲酯 、 乙酰亚磷酸二乙酯 在 二正丁胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 8.0h， 以87%的产率得到[1-(dimethoxyphosphonyl)-1-hydroxyethyl]-1-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Pudovik反应的四烷基羟基亚甲基-双膦酸酯和二烷基1-二苯基膦酰基-1-羟基-乙基膦酸酯衍生物及其重排产物

  摘要：

  α-氧代乙基膦酸二乙酯和氧代苄基膦酸二乙酯与亚磷酸二乙酯、亚磷酸二甲酯和氧化二苯基膦的反应根据底物和条件（胺催化剂的性质和数量、温度和溶剂）提供 Pudovik 加合物和/或相应的 >P(O)–CH–O–P(O)< 重排产物。中心碳原子上的取代基（甲基或苯基）的性质影响重排的倾向。具有不同 P(O)Y 函数（Y = RO 或 Ph）的不对称产物（加合物或重排物质）表现出有趣的 NMR 特征。

  DOI：

  10.3390/molecules26247575

文献信息

• BISPHOSPHONATE PRODRUGS. SYNTHESIS AND IDENTIFICATION OF (1-HYDROXYETHYLIDENE)-1,1-BISPHOSPHONIC ACID TETRAESTERS BY MASS SPECTROMETRY, NMR SPECTROSCOPY AND X-RAY CRYSTALLOGRAPHY
  作者：Petri A. Turhanen、Markku J. Ahlgren、Tomi Järvinen、Jouko J. Vepsäläinen

  DOI：10.1080/10426500108040589

  日期：2001.3.1

  Abstract The preparation and identification of symmetric, H3CC(OH)[P(O)(OR)2]2, where R˭Me, Et, Pri, Ph, and non-symmetric, H3CC(OH)[P(O)(OR)1)(OR2)][P(O)(OR3)(OR4)], where R1˭Me, R2˭R3˭R4˭Ph; R1˭R2˭R3˭Ph, R4˭Me; R1˭R3˭Me, R2˭R4˭Ph; R1˭R2˭Et, Pri, Ph and R3˭R4˭Me; Tetraester derivatives of etidronate have been studied. Compounds were prepared from HP(O)(OR1)(OR2) and AcP(O)(OR3)(OR4) species under

  摘要 对称 H3CC(OH)[P(O)(OR)2]2 的制备和鉴定，其中 R˭Me、Et、Pri、Ph 和非对称 H3CC(OH)[P(O)( OR)1)(OR2)][P(O)(OR3)(OR4)]，其中R1˭Me，R2˭R3˭R4˭Ph；R1˭R2˭R3˭Ph，R4˭Me；R1˭R3˭Me，R2˭R4˭Ph；R1˭R2˭Et、Pri、Ph和R3˭R4˭Me；已经研究了依替膦酸盐的四酯衍生物。在回流下由 HP(O)(OR1)(OR2) 和 AcP(O)(OR3)(OR4) 物质制备化合物。已经使用 HP(O)(OCD3)(OPh) 和 AcP(O)(OMe)(OPh) 作为起始材料进行了机理研究。报告了气相中的 1H、13C、31P NMR 数据和 MS 碎裂数据。给出了三种化合物的固态结构，其中 R˭Et、Ph 和 R1˭R2˭Ph、R3˭R4˭Me。
• Phenyl-, benzyl-, and unsymmetrical hydroxy-methylenebisphosphonates as dronic acid ester analogues from α-oxophosphonates by microwave-assisted syntheses
  作者：György Keglevich、Alajos Grün、István Gábor Molnár、István Greiner

  DOI：10.1002/hc.20727

  日期：2011.9

  The microwave (MW)-assisted addition of dialkyl phosphites to α-oxophosphonates was investigated and optimized under solventless conditions to provide the phenyl- and benzyl-hydroxy-methylenebisphosphonates efficiently by suppressing the rearrangement side reaction. Methyl-hydroxy-methylenebisphosphonates with mixed ester functionalities and an analogous diester-diacid were also synthesized. It was

  在无溶剂条件下对亚磷酸二烷基酯与 α-氧代膦酸酯的微波 (MW) 辅助加成进行了研究和优化，以通过抑制重排副反应有效地提供苯基-和苄基-羟基-亚甲基双膦酸酯。还合成了具有混合酯官能团和类似的二酯二酸的甲基-羟基-亚甲基双膦酸酯。发现α-氧代膦酸酯也可以转化为羟基-亚甲基双膦酸酯和/或重排产物，而无需使用亚磷酸二烷基酯作为试剂并小心排除水，只需在室温下静置、热处理或MW辐照。还详细研究了通过前体的受控分解发生并导致中间体形成亚磷酸二烷基酯的这些新反应。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:640–648, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20727
• A Study of the Bisphosphonic Derivatives from the Pudovik Reaction of Dialkyl α-Oxophosphonates and &gt;P(O)H Reagents: X-ray Structure and Bioactivity
  作者：Zsuzsanna Szalai、Boldizsár Tóth、Rita Oláhné Szabó、Szilvia Bősze、Konstantin Karaghiosoff、Mátyás Czugler、László Drahos、György Keglevich

  DOI：10.3390/molecules28166037

  日期：——

  diethylamine, the corresponding Pudovik adduct was the single product. While using 40% of the catalyst, the rearranged species with the >P(O)-O-CH-P(O)< skeleton was the exclusive component. A similar reaction of α-oxobenzylphosphonate followed the rearrangement protocol. X-ray crystallography revealed not only the spatial structures of the three products, but also an intricate pattern evolving from

  制备了具有不同 P 官能团的新型羟基亚甲基双膦酸衍生物。α-氧代膦酸酯 (YC(O)P(O)(OR)2) 与亚磷酸二烷基酯或氧化二芳基膦的反应结果取决于氧代化合物的 Y 取代基、P 试剂的性质和用量二乙胺催化剂。以α-氧代乙基膦酸二甲酯为原料，在5%二乙胺存在下，得到相应的Pudovik加合物，即为单一产物。当使用40%的催化剂时，具有>P(O)-O-CH-P(O)<骨架的重排物种是唯一的组分。α-氧代苄基膦酸酯的类似反应遵循重排方案。X射线晶体学不仅揭示了三种产物的空间结构，还揭示了由轻微化学差异、溶剂包涵体和无序以及H桥模式相互作用演变而来的复杂图案，这需要进一步研究。使用基于终点型细胞四唑的测量方法在不同的肿瘤细胞培养物上评估化合物的体外活性。这些结构-活性研究揭示了四种含有芳香族单元的重排衍生物的细胞抑制作用。其中一种对 MDA-MB 231 和 Ebc-1 细胞有显着影响，IC50