4,4-dimethyl-1-(4-fluorophenyl)-2-pentyn-1-ol | 1264272-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-(4-fluorophenyl)-2-pentyn-1-ol
• 英文别名: 1-(4-fluorophenyl)-4,4-dimethylpent-2-yn-1-ol
• CAS: 1264272-89-0
• 化学式: C₁₃H₁₅FO
• 分子量: 206.26
• InChiKey: KCBQWQOBRXQXEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-(4-fluorophenyl)-2-pentyn-1-ol 、 Diphenylphosphine oxide 在 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到(1-(4-fluorophenyl)-4,4-dimethylpenta-1,2-dien-3-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  无溶剂 Zn(OTf)2 催化炔丙醇与二芳基氧化膦脱水交叉偶联得到烯丙基氧化膦

  摘要：

  摘要报道了一种更便宜且更环保的 Zn(OTf)2 催化炔丙醇与二芳基氧化膦的脱水偶联反应。该反应在温和且无溶剂的条件下进行，并具有高区域选择性，为合成一些二芳基膦基丙二烯以中等至高产率合成提供了一种有效的方法。图形概要

  DOI：

  10.1080/10426507.2018.1490281
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 对氟苯甲醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4,4-dimethyl-1-(4-fluorophenyl)-2-pentyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  氯化镉催化的炔丙基醇与二芳基膦氧化物与Afford Allenylphosphine氧化物的脱水CP偶联

  摘要：

  据报道，炔丙基醇与二芳基膦氧化物的氯化镉催化的脱水CP交叉偶联反应。几种炔丙醇，包括在三键末端带有空间要求的叔丁基的那些，都可以用作反应的良好底物，从而在100°C的乙腈中以高至高收率生产相应的烯丙基膦氧化物。该反应也可以很容易地按比例放大至克级合成。一项机理研究表明，该反应可能通过炔丙基取代过程生成亚膦酸酯中间体，然后进行[2,3]σ重排以产生烯基产物，而不是通过P-亲核性导致的常见烯基取代进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700957

文献信息

• Catalytic enantioselective addition of terminal alkynes to aromatic aldehydes using zinc-hydroxyamide complexes
  作者：Gonzalo Blay、Luz Cardona、Isabel Fernández、Alícia Marco-Aleixandre、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1039/b911592g

  日期：——

  A mandelamide ligand, derived from (S)-mandelic acid and (S)-phenylethanamine, catalyzes the addition of aryl-, alkyl- and silyl-alkynylzinc reagents to aromatic and heteroaromatic aldehydes with good yields and good to high enantioselectivities.

  一种 扁桃酰胺 配体，来自 （S）-扁桃酸 和 （S）-苯乙胺催化以高收率和良好至高对映选择性地将芳基，烷基和甲硅烷基炔基锌试剂添加到芳族和杂芳族醛中。
• Kinetic and Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols with Ionic-Surfactant-Coated <i>Burkholderia cepacia</i> Lipase: Substrate Scope and Enantioselectivity
  作者：Cheolwoo Kim、Jusuk Lee、Jeonghun Cho、Yeonock Oh、Yoon Kyung Choi、Eunjeong Choi、Jaiwook Park、Mahn-Joo Kim

  DOI：10.1021/jo3027627

  日期：2013.3.15

  Forty-four different secondary alcohols, which can be classified into several types (II-IX), were tested as the substrates of ionic surfactant-coated Burkholderia cepacia lipase (ISCBCL) to see its substrate scope and enantioselectivity in kinetic and dynamic kinetic resolution (KR and DKR). They include 6 boron-containing alcohols, 24 chiral propargyl alcohols, and 14 diarylmethanols. The results

  测试了可以分为几种类型（II-IX）的44种不同的仲醇作为离子表面活性剂涂层洋葱伯克霍尔德菌的底物脂肪酶（ISCBCL），以了解其底物范围和动力学和动态动力学分辨率（KR和DKR）中的对映选择性。它们包括6种含硼醇，24种手性炔丙基醇和14种二芳基甲醇。有关KR的研究结果表明，ISCBCL在环境温度下对映体选择性高，并且对升高温度下对映体选择性高有用。尤其是，ISCBCL对对空间要求高的仲醇（VIII和IX型）显示出高对映选择性，所述仲醇在羟基次甲基中心有两个庞大的取代基。DKR反应是通过在25–60°C下将ISCBCL与钌基外消旋催化剂结合使用来进行的。测试了41种仲醇的DKR。其中约有一半被转化为高对映体纯度的乙酸盐（> 90％ee），且收率良好（> 80％）。结论是，ISCBCL对于仲醇的KR和DKR似乎是一种极好的酶。
• Contemporaneous Dual Catalysis by Coupling Highly Transient Nucleophilic and Electrophilic Intermediates Generated in Situ
  作者：Barry M. Trost、Xinjun Luan

  DOI：10.1021/ja110501v

  日期：2011.2.16

  contemporaneous dual catalysis, that selectively couples two highly reactive catalytic intermediates while overcoming competing trapping by stoichiometric reactive species also present in the reaction. The reaction proceeds via the convergence of a vanadium-catalyzed propargylic rearrangement and a palladium-catalyzed allylic alkylation. It generates a variety of α-allylated α,β-unsaturated ketones, which are

  我们在此报告了一种新的过程，我们称之为同期双催化，它选择性地偶联两种高活性催化中间体，同时克服反应中也存在的化学计量活性物质的竞争性捕获。该反应通过钒催化的炔丙基重排和钯催化的烯丙基烷基化的收敛进行。它会生成多种 α-烯丙基化的 α,β-不饱和酮，这些酮不容易通过其他方式获得。值得注意的是，这种双重催化是通过使用低催化剂负载量（1.0 mol % [Pd]，1.5 mol % [V]）实现的，并提供了良好至极好的收率（高达 98%）的所需产物。
• Contemporaneous Dual Catalysis: Chemoselective Cross-Coupling of Catalytic Vanadium–Allenoate and π-Allylpalladium Intermediates
  作者：Barry M. Trost、Xinjun Luan、Yan Miller

  DOI：10.1021/ja204817y

  日期：2011.8.17

  This paper presents a detailed investigation of a dual catalytic system that combines a vanadium-catalyzed Meyer-Schuster rearrangement and a palladium-catalyzed allylic alkylation. The implementation of this novel reaction relies on matching the formation rates of vanadium-allenoate and π-allylpalladium intermediates with their bimolecular coupling rate in order to minimize the undesired protonation

  本文详细研究了一种双催化系统，该系统结合了钒催化的 Meyer-Schuster 重排和钯催化的烯丙基烷基化。这种新反应的实施依赖于钒-烯丙酸和 π-烯丙基钯中间体的形成速率与其双分子偶联速率的匹配，以最大限度地减少催化生成的中间体的不希望的质子化或 O-烷基化。通过调整钒和钯催化剂的配体结构和催化剂负载比，成功实现了这种双催化过程中的化学选择性。炔丙醇和碳酸烯丙酯组分的大量偶联伙伴很容易适应这种新的转化，这反过来又为各种 α-烯丙基化 α、
• Solvent-free Zn(OTf)₂-catalyzed dehydrative cross coupling of propargyl alcohols with diarylphosphine oxides to afford allenylphosphine oxides
  作者：Jianlin Yang、Ming Zhang、Chao Dong、Li-Biao Han、Ruwei Shen

  DOI：10.1080/10426507.2018.1490281

  日期：2018.10.3

  Abstract A less expensive and more environmentally friendly Zn(OTf)2-catalyzed dehydrative coupling reaction of propargyl alcohols with diarylphosphine oxides is reported. The reaction takes place under mild and solvent free conditions, and features a high regioselectivity to provide an effective method for the synthesis of some diarylphosphinyl allenes in moderate to high yields. Graphical Abstract

  摘要报道了一种更便宜且更环保的 Zn(OTf)2 催化炔丙醇与二芳基氧化膦的脱水偶联反应。该反应在温和且无溶剂的条件下进行，并具有高区域选择性，为合成一些二芳基膦基丙二烯以中等至高产率合成提供了一种有效的方法。图形概要