3-chloro-3-phenylselenocyclobutanecarbonitrile | 820221-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-chloro-3-phenylselenocyclobutanecarbonitrile
• 英文别名: 3-Chloro-3-(phenylselanyl)cyclobutane-1-carbonitrile；3-chloro-3-phenylselanylcyclobutane-1-carbonitrile
• CAS: 820221-74-7
• 化学式: C₁₁H₁₀ClNSe
• 分子量: 270.62
• InChiKey: KBACCAYAJXBACL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3-Chloro-3-phenylselanylcyclobutylidene)methylideneazanide 在 甲醇 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 3-phenylselenobicyclobutanecarbonitrile 、 3-chloro-3-phenylselenocyclobutanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  离子γ-消除能否协调一致：对环丁烷环上的内部位移进行计时

  摘要：

  碳负离子 1，通过 PhSe- 对 DME 中的 3-氯双环丁烷-甲腈进行亲核攻击获得，经历质子化和消除，如方程式 1 所示。酸度按以下顺序增加的醇：t-BuOH、i-PrOH、MeOH、三氟乙醇(TFE) 和六氟 2-丙醇 (HFIP) 用作质子供体。产物比率（质子化/消除）与醇的 pK(a) 的对数的特征型图，对于以扩散控制速率反应的两种最酸性的醇，TFE 和 HFIP，趋于平稳。因此，质子化和消除之间的产物分配能够将内部消除的速率常数确定为大约 3 x 10(10) s(-1)。B3LYP/6-31G 水平的从头算计算表明，从模型碳负离子 (4, 方程 4) 发生在无障碍过程中。使用 Onsager 模型包括溶剂化效应对实验反应的模拟表明，使用 DME (7.2) 的介电常数可如预期那样稳定碳负离子并防止自发消除。在没有溶剂化作用的情况下，使用 Me- 作为碱，在无障碍过程中从 3-氯环丁烷甲腈中完全消除了

  DOI：

  10.1021/ja028644p

文献信息

• Tuning carbanion reactivity by complexing with boranes: γ‐elimination reaction as a model
  作者：Uri Habusha、Esther Rozental、Shmaryahu Hoz

  DOI：10.1002/poc.814

  日期：2004.11

  γ-elimination reactions [Eqn (1)]. With highly acidic alcohols such as trifluoroethanol the protonation is diffusion controlled and the rate for the cross ring elimination reaction is greater by a factor of three (at an alcohol concentration of 1 M). However, in the presence of BH3 or Bu3B, the protonated product becomes dominant. This result is attributed to the binding of the carbanion by the boranes. Experimental

  3-氯-3-苯基硒代环丁烷甲腈的阴离子在乙醇中，竞争性质子化和γ消除反应中在DME中经历[等式（1）]。对于高酸性醇，例如三氟乙醇，质子化是受扩散控制的，并且消除环环的反应速率提高了三倍（在醇浓度为1  M时）。但是，在BH 3或Bu 3 B的存在下，质子化产物占主导地位。该结果归因于硼烷对碳负离子的结合。实验数据以及从头算计算表明，优选的络合位点是环碳而不是络合物的氰基氮。结果还表明，复杂的直接质子化不是可行的发现合理化。提出增强的质子化是由于在醇和氰基氮之间形成氢键，从而增加了质子给体的有效摩尔浓度，该质子给体在C-B键解离时迁移至α-碳。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Could Ionic γ-Elimination Be Concerted:  Clocking the Internal Displacement Across a Cyclobutane Ring
  作者：Uri Habusha、Esther Rozental、Shmaryahu Hoz

  DOI：10.1021/ja028644p

  日期：2002.12.1

  levels off for the two most acidic alcohols, TFE and HFIP which react at a diffusion-controlled rate. The partitioning of the products between protonation and elimination enables, therefore, the determination of the rate constant for the internal elimination as approximately 3 x 10(10) s(-1). Ab initio calculations at the B3LYP/6-31G level show that the elimination from a model carbanion (4, eq 4) occurs

  碳负离子 1，通过 PhSe- 对 DME 中的 3-氯双环丁烷-甲腈进行亲核攻击获得，经历质子化和消除，如方程式 1 所示。酸度按以下顺序增加的醇：t-BuOH、i-PrOH、MeOH、三氟乙醇(TFE) 和六氟 2-丙醇 (HFIP) 用作质子供体。产物比率（质子化/消除）与醇的 pK(a) 的对数的特征型图，对于以扩散控制速率反应的两种最酸性的醇，TFE 和 HFIP，趋于平稳。因此，质子化和消除之间的产物分配能够将内部消除的速率常数确定为大约 3 x 10(10) s(-1)。B3LYP/6-31G 水平的从头算计算表明，从模型碳负离子 (4, 方程 4) 发生在无障碍过程中。使用 Onsager 模型包括溶剂化效应对实验反应的模拟表明，使用 DME (7.2) 的介电常数可如预期那样稳定碳负离子并防止自发消除。在没有溶剂化作用的情况下，使用 Me- 作为碱，在无障碍过程中从 3-氯环丁烷甲腈中完全消除了