Iodocopper;6,13,19,26-tetraoxa-40,43-diazaheptacyclo[29.8.4.22,5.227,30.114,18.034,42.037,41]octatetraconta-1(40),2(48),3,5(47),14(46),15,17,27(45),28,30(44),31(43),32,34(42),35,37(41),38-hexadecaene | 915307-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: Iodocopper;6,13,19,26-tetraoxa-40,43-diazaheptacyclo[29.8.4.22,5.227,30.114,18.034,42.037,41]octatetraconta-1(40),2(48),3,5(47),14(46),15,17,27(45),28,30(44),31(43),32,34(42),35,37(41),38-hexadecaene
• CAS: 915307-62-9
• 化学式: C₄₂H₄₂CuIN₂O₄
• 分子量: 829.257
• InChiKey: MZLQLKUVRKWLAM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.35
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-bis[8-(2-ethynylphenoxy)octyloxy]dibenzofuran 、 Iodocopper;6,13,19,26-tetraoxa-40,43-diazaheptacyclo[29.8.4.22,5.227,30.114,18.034,42.037,41]octatetraconta-1(40),2(48),3,5(47),14(46),15,17,27(45),28,30(44),31(43),32,34(42),35,37(41),38-hexadecaene 在 碘 、 potassium carbonate 、 potassium cyanide 、 水 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 147.0h， 以64%的产率得到2,9,18,35,44-Pentaoxahexacyclo[43.4.0.03,8.04,49.019,24.029,34]nonatetraconta-1(49),3,5,7,19,21,23,29,31,33,45,47-dodecaen-25,27-diyne;6,13,19,26-tetraoxa-40,43-diazaheptacyclo[29.8.4.22,5.227,30.114,18.034,42.037,41]octatetraconta-1(40),2(48),3,5(47),14(46),15,17,27(45),28,30(44),31(43),32,34(42),35,37(41),38-hexadecaene
  参考文献：
  名称：

  大环铜（I）配合物介导的氧化性分子内二炔偶联反应合成[2]邻苯二酚

  摘要：

  正确地说：在大环菲咯啉Cu I配合物的存在下，α，ω-二炔的分子内氧化反应可合成[2]邻苯二甲酸酯，收率高达64％（参见方案）。形成键的反应导致二炔同时通过菲咯啉大环。

  DOI：

  10.1002/anie.200804864
• 作为产物：
  描述：

  间苯二酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 Iodocopper;6,13,19,26-tetraoxa-40,43-diazaheptacyclo[29.8.4.22,5.227,30.114,18.034,42.037,41]octatetraconta-1(40),2(48),3,5(47),14(46),15,17,27(45),28,30(44),31(43),32,34(42),35,37(41),38-hexadecaene
  参考文献：
  名称：

  涉及2,9-双（4-羟苯基）-1,10-菲咯啉，α，ω-二溴化物和间苯二酚或2,7-二羟基萘的威廉姆森醚合成的大环化合物的合成，结构研究和碘化铜配合物

  摘要：

  制备了1,3-双（6-溴己氧基）苯，2,7-双（6-溴己氧基）萘，1,3-双（4-溴甲基苄氧基）苯和1,3-双（3-溴甲基苄氧基）苯通过间苯二酚或2,7-二羟基萘和1,6-二溴己烷，1,4-双（溴甲基）苯或1,3-双（溴甲基）苯进行的Williamson醚合成（产率21-47％）。在K 2 CO 3存在下，将这些二溴化物与2,9-双（4-羟苯基）-1,10-菲咯啉缩合，得到相应的31至35元大环化合物（3a – d，22–63％收率）。当3a - d用CuI处理时，形成单核1：1的配合物，其中CuI螯合到菲咯啉部分的氮供体原子上（4a – d，40–80％的产量）。使用密度泛函理论计算并在轮烷烷的情况下确定并分析了3a – c和4a – c的晶体结构，轮烷可以通过用末端炔烃处理4a – d来形成（例如大环尺寸，空隙体积）。4a - c中的铜和碘原子显着从菲咯啉部分的最小二乘平面突出（0.46-0

  DOI：

  10.1071/ch16587

文献信息

• Synthesis of [3]Rotaxanes that Utilize the Catalytic Activity of a Macrocyclic Phenanthroline-Cu Complex: Remarkable Effect of the Length of the Axle Precursor
  作者：Yoshiaki Yamashita、Yuichiro Mutoh、Ryu Yamasaki、Takeshi Kasama、Shinichi Saito

  DOI：10.1002/chem.201405090

  日期：2015.1.26

  [3]Rotaxanes, which consist of one macrocyclic phenanthroline compound and two axle components, were prepared by the oxidative dimerization of an alkyne compound with bulky tris[4′‐cyclohexyl‐(1,1′‐biphenyl)‐4‐yl]methyl blocking group. The catalytic activity of a macrocyclic phenanthroline–Cu complex was utilized to thread the two axle components inside the ring. The alkyne compound with chain of 15

  [3]轮烷烷由一种大环三[4'-环己基-（1,1'-联苯）-4-基]甲基与炔烃化合物氧化二聚制备，它由一种大环菲咯啉化合物和两个车轴组分组成阻止组。大环菲咯啉-Cu配合物的催化活性被用于将两个轴组件穿入环中。带有15个或20个亚甲基链的炔烃化合物可高产率地得到[3]轮烷，而带有6个亚甲基链的轴则以非常差的产率得到[3]轮烷。我们还研究了环大小对[3]轮烷的合成的影响。[3]当使用具有较小环尺寸的大环菲咯啉化合物时，未分离出轮烷。
• Synthesis of [2]Catenanes by Intramolecular Sonogashira-Type Reaction
  作者：Ken Ito、Yuichiro Mutoh、Shinichi Saito

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00672

  日期：2017.6.16

  The catalytic activity of macrocyclic phenanthroline-CuI complexes was utilized to synthesize [2]catenanes by intramolecular Sonogashira-type reaction. The high reactivity of the acyclic starting material was critical to synthesize the [2]catenane in acceptable yields. The relationship between the yield of the [2]catenane and the structure of the starting materials was disclosed.

  大分子菲咯啉-CuI配合物的催化活性被用于通过分子内Sonogashira型反应合成[2]儿茶酚。无环起始原料的高反应活性对于以可接受的产率合成[2]环戊烷至关重要。公开了[2]环丁烷的产率与起始材料的结构之间的关系。
• Synthesis of Large [2]Rotaxanes. The Relationship between the Size of the Blocking Group and the Stability of the Rotaxane
  作者：Shinichi Saito、Eiko Takahashi、Kouta Wakatsuki、Kazuhiko Inoue、Tomoko Orikasa、Kenta Sakai、Ryu Yamasaki、Yuichiro Mutoh、Takeshi Kasama

  DOI：10.1021/jo302800t

  日期：2013.4.19

  [2]Rotaxanes with large macrocyclic phenanthrolines were prepared by the template method, and the stability of the rotaxanes was examined. Compared to the tris(biphenyl)methyl group, the tris(4-cyclohexylbiphenyl)methyl group was a larger blocking group, and the rate of the dissociation of the components decreased significantly when the thermal stability of a rotaxane with a 41-memebered ring was examined

  [2]采用模板法制备了具有大环菲咯啉的轮烷，并考察了轮烷的稳定性。与三（联苯基）甲基相比，三（4-环己基联苯）甲基是一个更大的封闭基团，当具有41个成员环的轮烷的热稳定性为检查。我们还利用大环菲咯啉-Cu配合物的催化活性，通过具有这些大嵌段基团的炔烃的氧化二聚作用，成功地合成了较大的轮烷。
• Polyyne Rotaxanes: Stabilization by Encapsulation
  作者：Levon D. Movsisyan、Michael Franz、Frank Hampel、Amber L. Thompson、Rik R. Tykwinski、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/jacs.5b12049

  日期：2016.2.3

  Active metal template Glaser coupling has been used to synthesize a series of rotaxanes consisting of a polyyne, with up to 24 contiguous sp-hybridized carbon atoms, threaded through a variety of macrocycles. Cadiot–Chodkiewicz cross-coupling affords higher yields of rotaxanes than homocoupling. This methodology has been used to prepare [3]rotaxanes with two polyyne chains locked through the same macrocycle

  活性金属模板 Glaser 偶联已被用于合成一系列由聚炔组成的轮烷，具有多达 24 个连续的 sp 杂化碳原子，穿过各种大环。Cadiot-Chodkiewicz 交叉偶联比同偶联提供更高的轮烷产率。该方法已用于制备具有通过同一大环锁定的两条聚炔链的 [3] 轮烷。这些 [3] 轮烷之一的晶体结构表明，螺纹六炔链的中心碳原子之间存在极其紧密的接触（C…C 距离为 3.29 Å，而范德华半径之和为 3.4 Å）并且键长交替在该接触附近受到干扰。然而，尽管己炔链之间相互作用密切，[3] 轮烷在环境条件下非常稳定，可能是因为两个多炔采用交叉几何。在固态下，两条聚炔链之间的夹角为 74°，这种交叉的几何形状似乎是由大部分“超三苯甲基”端基决定的。已经合成了几种轮烷来探索作为“掩蔽”聚炔的 gem-二溴乙烯部分。然而，尚未实现还原性 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排以形成所需的聚炔轮烷。六个
• [3]Rotaxanes with Mixed Axles: Polyynes and Cumulenes
  作者：Michael Franz、Johanna A. Januszewski、Frank Hampel、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/ejoc.201900188

  日期：2019.6.10

  The formation of [3]rotaxanes (Type 2.1 and Type 3) that feature both a polyyne and a cumulene axle were explored. This includes assembly and spectroscopic characterization of a Type 3 [3]rotaxane that features two [9]cumulene axles

  探索了同时具有聚炔和异丙苯轴的[3]轮烷（2.1型和3型）的形成。这包括具有两个[9]异丙苯车轴的3型[3]轮烷的组装和光谱表征