(S)-P-methyl-P-phenylphosphinic amide | 54835-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-P-methyl-P-phenylphosphinic amide
• 英文别名: (S)-methyl phenylphosphinamide；[Amino(methyl)phosphoryl]benzene；[amino(methyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 54835-97-1
• 化学式: C₇H₁₀NOP
• 分子量: 155.136
• InChiKey: QBUQEWHFOKEDKJ-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯磺酰氯 、 (S)-P-methyl-P-phenylphosphinic amide 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 以78%的产率得到(S)-2,4,6-triisopropyl-N-(methyl(phenyl)phosphoryl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  类新的P -stereogenic手性布朗斯台德酸催化剂从手性衍生phosphinamides

  摘要：

  新型的N H布伦斯台德酸有机催化剂具有P-立体异构手性。从制备这些催化剂P -stereogenic手性phosphinamides和显示出类似的反应性衍生的BINOL磷酸朝向通过转移氢化喹啉的还原。它表明立体选择性是由P-手性环境诱导的，该P-手性环境是由附着在磷原子上的取代基所产生的，可以容易地对其进行调节和修饰。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.06.013
• 作为产物：
  描述：

  dicyclohexylidene-D-glucose S(P)-methyl phenyl phosphinate ester 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64%的产率得到(S)-P-methyl-P-phenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  P-Stereogenic N-膦基化合物的立体选择性合成

  摘要：

  由于 (R)- 和 (S)-二环己叉-D-葡萄糖甲基苯基的多样化和迄今为止尚未探索的反应性，通过简单的方法以良好的收率立体选择性地制备了许多 P-立体 N-膦基化合物次膦酸盐生成金属酰胺。在适当的条件下，获得了具有一个或两个 P-手性中心的结构不同的膦酰胺。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501260

文献信息

• Efficient Asymmetric Synthesis of Structurally Diverse P-Stereogenic Phosphinamides for Catalyst Design
  作者：Zhengxu S. Han、Li Zhang、Yibo Xu、Joshua D. Sieber、Maurice A. Marsini、Zhibin Li、Jonathan T. Reeves、Keith R. Fandrick、Nitinchandra D. Patel、Jean-Nicolas Desrosiers、Bo Qu、Anji Chen、DiAndra M. Rudzinski、Lalith P. Samankumara、Shengli Ma、Nelu Grinberg、Frank Roschangar、Nathan K. Yee、Guijun Wang、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/anie.201500350

  日期：2015.4.27

  The use of chiral phosphinamides is relatively unexplored because of the lack of a general method for the synthesis. Reported herein is the development of a general, efficient, and highly enantioselective method for the synthesis of structurally diverse P‐stereogenic phosphinamides. The method relies on nucleophilic substitution of a chiral phosphinate derived from the versatile chiral phosphinyl transfer

  由于缺乏通用的合成方法，因此相对未开发手性次膦酰胺的用途。本文报道了一种通用，有效且高度对映选择性的方法的开发，该方法可用于合成结构多样的P-stereogenic次膦酰胺。该方法依赖于手性次膦酸酯的亲核取代，该手性次膦酸酯衍生自通用的手性次膦基转移剂1,3,2-苯并氮杂膦酸-2-氧化物。这些手性次膦酰胺被用于可调节的P​​-stereogenic Lewis碱有机催化剂的首次合成，并成功用于高度对映选择性催化。
• Diastereoselective alkynylation of chiral phosphinoylimines: preparation of optically active propargylamines
  作者：Mounira Benamer、Serge Turcaud、Jacques Royer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.11.091

  日期：2010.1

  Chiral phosphinoylimines were prepared from methylphenylphosphonamides and tested as new chiral and activated imines. The addition of aluminum acetylides was proved to be highly diastereoselective while lithium or magnesium acetylides gave poor results. The cleavage of the chiral auxiliary was done under mild conditions and allows the recovery of the starting phosphonamide without loss of optical purity

  由甲基苯基膦酰胺制备手性膦基嘧啶，并作为新的手性和活化亚胺进行测试。事实证明，添加乙炔铝具有很高的非对映选择性，而乙炔酸锂或镁的添加效果较差。手性助剂的裂解是在温和的条件下进行的，并且可以回收起始的膦酰胺而不会损失光学纯度。
• New class of P-stereogenic chiral Brønsted acid catalysts derived from chiral phosphinamides
  作者：Zhengxu S. Han、Hao Wu、Bo Qu、Yuwen Wang、Ling Wu、Li Zhang、Yibo Xu、Linglin Wu、Yongda Zhang、Heewon Lee、Frank Roschangar、Jeff J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.06.013

  日期：2019.7

  A new class of NH Brønsted acid organocatalysts that feature P-stereogenic chirality was developed. These catalysts were prepared from P-stereogenic chiral phosphinamides and show similar reactivity to BINOL derived phosphoric acid toward the reduction of quinolines via transfer hydrogenation. It shows that stereoselectivity is induced by the P-chiral environment that is created by the substituents

  新型的N H布伦斯台德酸有机催化剂具有P-立体异构手性。从制备这些催化剂P -stereogenic手性phosphinamides和显示出类似的反应性衍生的BINOL磷酸朝向通过转移氢化喹啉的还原。它表明立体选择性是由P-手性环境诱导的，该P-手性环境是由附着在磷原子上的取代基所产生的，可以容易地对其进行调节和修饰。
• Stereoselective Synthesis of<i>P</i>-Stereogenic<i>N</i>-Phosphinyl Compounds
  作者：Ahmed Chelouan、Rocío Recio、Eleuterio Álvarez、Noureddine Khiar、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.201501260

  日期：2016.1

  A number of P-stereogenic N-phosphinyl compounds were stereoselectively prepared in good yields by a straightforward approach, thanks to the diversified and, up until now, unexplored reactivity of (R)- and (S)-dicyclohexylidene-D-glucose methyl phenyl phosphinates toward metal amides. Under adequate conditions, structurally different phosphinamides with one or two P-chiral centers were obtained.

  由于 (R)- 和 (S)-二环己叉-D-葡萄糖甲基苯基的多样化和迄今为止尚未探索的反应性，通过简单的方法以良好的收率立体选择性地制备了许多 P-立体 N-膦基化合物次膦酸盐生成金属酰胺。在适当的条件下，获得了具有一个或两个 P-手性中心的结构不同的膦酰胺。