N,N-bis(4-fluorobenzyl)phenylamine | 1253059-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis(4-fluorobenzyl)phenylamine
• 英文别名: N,N-di(4-fluorobenzyl)aniline；N,N-bis(4-fluorobenzyl)benzenamine；N,N-bis(4-fluorobenzyl)aniline；N,N-bis[(4-fluorophenyl)methyl]aniline
• CAS: 1253059-20-9
• 化学式: C₂₀H₁₇F₂N
• 分子量: 309.358
• InChiKey: NSWOZBJXORKSEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(4-fluorobenzyl)phenylamine 在 氧气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 35.0h， 以65%的产率得到4-氟-N-苯基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  使用可见光诱导的光氧化还原催化的 N,N-二苄基苯胺的非水氧化 C–N 裂解区域选择性合成 2°酰胺

  摘要：

  据报道，可见光驱动的光氧化还原催化的N , N -二苄基苯胺的非水氧化 C-N 裂解为 2° 酰胺。此外，我们已将此协议应用于 2-(二苄基氨基) 苯甲酰胺以提供具有 (NH 4 ) 2 S 2 O 8作为添加剂的喹唑啉酮。机理研究表明，该反应可能通过 C-N 键断裂，然后加入超氧离子形成酰胺，原位生成 α-氨基自由基为亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01792
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-氟苯亚甲基)苯胺 在 三氯硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N,N-bis(4-fluorobenzyl)phenylamine 、 N-(p-fluorobenzyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  MIL-101（Cr）作为三氯硅烷还原亚胺的协同催化剂

  摘要：

  基于由金属离子或簇和多齿有机配体构成的多孔晶体材料（PCM）的催化剂的开发是非常感兴趣的主题。鉴于PCM的Lewis酸性和碱性，我们首次报道MIL-101（Cr）作为三氯硅烷为氢源还原亚胺的协同催化剂。此方案可耐受酮亚胺和醛亚胺，从而以中等至高收率得到相应的胺。操作简便以及反应条件温和，使该方案成为合成胺的有吸引力的方法。此外，还通过接枝手性N实现了手性MOF CMIL-101-甲酰基脯氨酸衍生物的开放金属位点。此外，就产率和对映选择性而言，CMIL-101表现出与同类均相催化剂相当的催化性能。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2017.11.012

文献信息

• Selective N-Alkylation of Amines with Alcohols by Using Non-Metal-Based Acid-Base Cooperative Catalysis
  作者：Ya Du、Shunsuke Oishi、Susumu Saito

  DOI：10.1002/chem.201102446

  日期：2011.10.24

  straightforward method for the selective N‐mono‐ and dialkylation of amines with alcohols by means of non‐metal‐based catalysis promoted by TAPC is reported (see scheme). Selectivity of the N‐mono‐ and dialkylation, substrate scope and functional‐group tolerance are highlighted with respect to each amine (1° and 2°; aromatic and aliphatic) and alcohol (1°, 2° and 3°; benzylic and aliphatic) component.

  学会合作：通过TAPC促进的基于非金属的催化方法，报道了一种直接的胺与醇选择性地将胺与醇进行N-单-和二烷基化的方法（参见方案）。针对每种胺（1°和2°；芳族和脂肪族）和醇（1°，2°和3°；苄基和脂肪族），重点介绍了N-单烷基和二烷基化的选择性，底物范围和官能团耐受性） 成分。
• Iridium-Catalyzed Alkylation of Amine and Nitrobenzene with Alcohol to Tertiary Amine under Base- and Solvent-Free Conditions
  作者：Chao Li、Ke-feng Wan、Fu-ya Guo、Qian-hui Wu、Mao-lin Yuan、Rui-xiang Li、Hai-yan Fu、Xue-li Zheng、Hua Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03137

  日期：2019.2.15

  and green method for the selective synthesis of tertiary amines has been developed that involves iridium-catalyzed alkylation of various primary amines with aromatic or aliphatic alcohols. Notably, the catalytic protocol enables this transformation in the absence of additional base and solvent. Furthermore, the alkylation of nitrobenzene with primary alcohol to tertiary amine has also been achieved by

  在此，已经开发了一种用于选择性合成叔胺的有效且绿色的方法，该方法涉及用芳族或脂族醇进行的铱催化的各种伯胺的烷基化。值得注意的是，催化方案能够在不存在额外的碱和溶剂的情况下实现这种转化。此外，硝基苯与伯醇烷基化为叔胺也已通过相同的催化体系实现。进行了氘标记实验和一系列对照实验，结果表明在烷基化过程中可能存在分子间借氢途径。
• Concise synthesis of aromatic tertiary amines via a double Petasis–borono Mannich reaction of aromatic amines, formaldehyde, and organoboronic acids
  作者：Jiayi Wang、Pinzhen Li、Qiaoying Shen、Gonghua Song

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.131

  日期：2014.7

  A simple and efficient strategy to construct aromatic tertiary amines via a double Petasis–borono Mannich reaction of aromatic amines, formaldehyde, and organoboronic acids has been developed. The transformation provides a useful method for the synthesis of amine derivatives.

  通过芳香胺，甲醛和有机硼酸的双重Petasis-borono Mannich反应，开发了一种简单有效的方法来构建芳香叔胺。该转化为合成胺衍生物提供了有用的方法。
• Metal-free photoredox-catalyzed direct α-oxygenation of <i>N</i>,<i>N</i>-dibenzylanilines to imides under visible light
  作者：Nalladhambi Neerathilingam、Ramasamy Anandhan

  DOI：10.1039/d2ra00585a

  日期：——

  An efficient synthesis of imides using metal-free photoredox-catalyzed direct α-oxygenation of N,N′-disubstituted anilines in the presence of 9-mesityl-10-methylacridinium [Acr+-Mes]BF4 as a photoredox catalyst and molecular oxygen as a green oxidant under visible light was developed. This photochemical approach offered operational simplicity, high atom economy with a low E-factor, and functional group

  在 9-基-10-甲基吖啶鎓 [Acr + -Mes]BF 4作为光氧化还原催化剂和分子氧存在下，使用无金属光氧化还原催化直接 α-氧化N , N '-二取代苯胺有效合成酰亚胺开发了可见光下的绿色氧化剂。这种光化学方法操作简单，原子经济性高，E 因子低，并且在温和的反应条件下具有官能团耐受性。对照和猝灭实验证实了自由基途径和超氧自由基阴离子α-氧化反应的发生，也为基于Stern-Volmer图的[Acr + -Mes]BF 4的还原猝灭提供了有力的证据，这导致了提出了该反应的机理。
• Ruthenium-Catalyzed Tertiary Amine Formation from Nitroarenes and Alcohols
  作者：Chao Feng、Yong Liu、Shengming Peng、Qi Shuai、Guojun Deng、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/ol1020527

  日期：2010.11.5

  A highly selective ruthenium-catalyzed C-N bond formation was developed by using the hydrogen-borrowing strategy. Various tertiary amines were obtained efficiently from nitroarenes and primary alcohols. The reaction tolerates a wide range of functionalities. A tentative mechanism was proposed for this direct amination reaction of alcohols with nitroarenes.